【摘 要】
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沸石分子筛具有分子大小的均匀孔道结构和大的比表面,在催化研究中有着广泛的应用.然而由于其有限的孔径范围(一般小于1.5纳米),在涉及较大分子反应时,显示出其不足.九十年代
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沸石分子筛具有分子大小的均匀孔道结构和大的比表面,在催化研究中有着广泛的应用.然而由于其有限的孔径范围(一般小于1.5纳米),在涉及较大分子反应时,显示出其不足.九十年代初Mobil公司科学家发明了M41S介孔分子筛,为催化化学开辟了一个全新的领域.但是由于介孔分子筛的非晶态孔壁的低水热稳定性和低酸性,限制了其在催化领域的应用.所以,我们研究工作的一个方面就是在弱碱性和含氟离子的水热条件下中,用乙胺和十六烷基三甲基溴化铵作为双模板剂,在无定形的介孔孔壁上引入沸石类型的微孔结构,一步法合成微孔和介孔双孔道分子筛MCM-41<,(MFI)>,以此提高结构的有序度.这种复合孔道分子筛表现出对于水蒸气较高的热稳定性.钛硅分子筛在有机化合物的环氧化反应中有着相当广泛的应用.但传统的钛硅沸石分子筛孔径较小,而后出现的直接合成的钛硅介孔分子筛的活性往往不尽如人意,利用嫁接技术制备,可以提高钛硅介孔分子筛介的活性,但其有制备条件苛刻等缺点.因此,我们发展了一种以小分子二元羧酸为模板剂的溶胶-凝胶法直接合成钛硅介孔分子筛的简单方法.由这种方法制备得到的钛硅介孔分子筛,是一种类似于HMS和MSU的介孔分子筛,有大小均一、无规则三维孔道体系的介孔分子筛.其中钛物种是以均匀分布的、四面体配位的孤立态Ti<4+>活性中心存在.在以双氧水为氧化剂的环己烯环氧化反应中,表现出与嫁接型钛硅介孔分子筛类似的活性和选择性,环己烯的转化率和的环氧化合物的选择性分别达到80.7﹪和91.5﹪.在此基础上,我们把这种以小分子二元羧酸为模板剂的溶胶-凝胶法推广到含其它金属物种的介孔分子筛的制备中,获得了含有高分散度的铁、铜、铬、锆、镍、铝和锰等物种二氧化硅介孔分子筛.这些金属二氧化硅介孔分子筛催化剂在水溶液中苯酚的氧化羟基化反应,表现出相当优异的催化活性.其中,铁硅介孔分子筛的苯酚转化率为27.2﹪,二苯酚的选择性达100.0﹪;铜硅介孔分子筛的苯酚转化率为16.9﹪,二苯酚的选择性为99.2﹪.
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