合成高分子材料自问世以来,因其优异的性能给人们的生活带来了巨大的便利,但目前以聚烯烃为代表的非降解型高分子的广泛使用,已造成日趋严重的环境问题,因此亟需发展可降解高分子类替代物。聚酯作为一种可降解的高分子,设计新结构与拓展新性能是研究的重点,其中,环氧烷烃与环状酸酐交替共聚是一种制备聚酯的有效方法。环氧烷烃与环状酸酐种类繁多,易于构建各种新结构和新功能的聚酯。然而,截止目前,该方法制备的聚酯材料,存在结晶性弱、耐热性差等缺点。针对以上问题,本论文的研究内容是通过手性聚酯之间的立构复合结晶、双键的可逆异构化以及可逆交联反应,调控聚酯的热力学性能,并构建功能性聚酯材料。（1）利用手性钴配合物催化一系列手性端位环氧烷烃与环状酸酐的区域选择性开环共聚反应,合成了 1 1种手性聚酯。其中,大部分手性聚酯是可结晶性材料,熔点在92-142℃之间。将互为对映异构体的（R）-和（S）-聚酯共混,发现其中8种能够发生立构复合结晶。与相应的（R）-或（S）-聚酯相比,立构复合物展出更好的结晶性与更高的熔点。聚合物的主链结构、侧链基团、立构规整度以及分子量都会明显影响立构复合。刚性的主链和大位阻的侧链取代基有利于相反构型聚酯之间的立构复合结晶。以苯基缩水甘油醚与邻苯二甲酸酐共聚物为例,对其手性共聚物立构复合进行了详细的研究,发现两种互为对映异构体的聚酯形成立构复合物所需的最小聚合度为5,立构规整度最低为87%。与单一构型聚合物相比,立构复合物的拉曼谱图在羰基振动区发生明显的裂分。固体核磁测试表明发生立构复合结晶后,聚合物的主链振动受限,自旋-晶格弛豫时间显著变长,并伴随化学位移向低场移动。（2）利用马来酸酐与环氧乙烷这两种常见单体的共聚反应,合成了主链含有顺式双键的聚马来酸乙二醇酯（PEM）,它是一种玻璃化转变温度为7℃的无定形材料。使用催化量的二乙胺将PEM中的顺式双键全部异构化为反式双键,得到了聚富马酸乙二醇酯（PEF）,它是一种熔点为124℃的结晶性聚酯。以催化量的二苯甲酮为光敏剂,在365 nm的紫外光的照射下,实现了将PEF中部分的（30%）反式双键异构化为顺式双键,从而将结晶性（Tm=124℃）PEF再次转变为无定形（Tg=18℃）聚酯。这种无定形聚酯（Tg=18℃）可再次通过二乙胺将其中的顺式双键全部异构化为反式双键,再次获得半结晶性（Tm=124℃）PEF。在所有的顺反异构化反应中,聚合物的分子量与分子量分布保持不变。此外,将这种方法应用于三种手性不饱和聚酯,也能够实现它们在结晶态与无定形态之间的可逆转变。（3）利用含香豆素基团的环氧烷烃和环氧丙烷与戊二酸酐的三元共聚反应,合成了具有光敏特性的功能性聚酯材料。利用聚酯侧链中的香豆素基团在365 nm紫外光照射下的交联反应,制备了聚酯弹性体膜。通过改变三元共聚反应的投料比,制备了具有不同断裂伸长率与拉伸强度的聚酯弹性体膜。将切断后的聚酯弹性体膜依次使用254nm与365 nm紫外光照射,分别诱导解交联与再交联反应的发生,实现了聚酯弹性体膜的自修复。与切断之前相比,修复之后的聚酯弹性体膜具有相近的断裂伸长率与拉伸强度,说明了自修复的高效性。