【摘 要】
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纳米材料是指至少一个维度的尺寸范围在1-100 nm之间,且性质表现出尺寸相关的新材料。量子点是其中一种极具代表性的新材料。由于量子限域效应,尺寸小于体相激子的半导体纳米晶表现出特殊的尺寸相关化学和物理性质。目前,以硒化镉为代表的II-VI族量子点已经被广泛应用。特别是在显示领域,量子点优异的色纯度和尺寸可调发光颜色得到了产业界的广泛认可,量子点背光源电视已经走进千家万户,电致发光显示也处于快速发
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纳米材料是指至少一个维度的尺寸范围在1-100 nm之间,且性质表现出尺寸相关的新材料。量子点是其中一种极具代表性的新材料。由于量子限域效应,尺寸小于体相激子的半导体纳米晶表现出特殊的尺寸相关化学和物理性质。目前,以硒化镉为代表的II-VI族量子点已经被广泛应用。特别是在显示领域,量子点优异的色纯度和尺寸可调发光颜色得到了产业界的广泛认可,量子点背光源电视已经走进千家万户,电致发光显示也处于快速发展中。出于对环保的考虑,镉基量子点的发展受到诸多限制。磷化铟量子点的带隙以及荧光峰位与硒化镉量子点类似,其发射光谱可以很好地覆盖整个可见光范围。因此,磷化铟量子点被认为是无镉量子点显示的最佳解决方案。虽然磷化铟量子点和硒化镉量子点的合成化学研究几乎同时开始,但是发展却远远滞后。本文旨在揭示影响磷化铟量子点合成的关键因素,克服现有磷化铟量子点合成的技术瓶颈,并提出新方法实现磷化铟量子点的控制合成。本文重新审视了三正辛基膦在磷化铟量子点合成中的反应机理。实验揭示,三正辛基膦与脂肪酸铟盐反应,形成一种新型配合物。脂肪酸铟盐与三辛基膦发生配位作用后,脂肪酸铟盐内部分子构型发生变化。分子构型从六配位转变为四配位后,其化学反应活性大幅度提高。进一步地,本文研究了新配合物与三(三甲基硅烷基)磷的反应路径,发现可实现可控反应。在此基础上,制备得到尺寸在不同范围的磷化铟团簇。定性实验表明,引入三辛基膦后,磷化铟团簇物理化学性质发生本质改变。在零度附近,其化学性质稳定,在高温下却表现出适当的反应活性。利用磷化铟团簇为单一前驱体,本文成功降低了阴离子前驱体活性,由此实现高温热注入方法制备高质量磷化铟量子点。同时,该方法将三(三甲基硅烷基)磷阴离子前体全部固定在团簇中,避免其在高温热注入过程中的挥发问题,实现阴离子前驱体的完全转化。笔者发现,团簇热注入法能够形成尺寸近单分散的磷化铟量子点。其生长过程主要是“self-focusing of size distribution”。进一步地,借鉴硒化镉量子点中的合成方法,本文提出layer-by-layer生长模式,以磷化铟“团簇”为单一前驱体来扩展单分散磷化铟量子点的尺寸范围。最终制备得到的磷化铟量子点,其第一激子吸收峰位覆盖480 nm到650 nm的波长范围,几乎包括了整个可见光区。
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