竹红菌素的FTIR光化学动力学及其光敏机理的研究

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该文首次应用FTIR研究了竹红菌素自敏光氧化反应动力学及其不稳定过氧化物中间休.竹红菌素首先与氧分子反应生成过氧化物中间体(含二氧杂环的北醌化合物),然后再分解为联二萘醌稳定氧化产物.反应动力学曲线定量描述了竹红菌素自敏光氧化反应,并用反应的三维谱图直观地反映了反应过程中相关基团的变化.结果表明,竹红菌素在四氯化碳中的自敏光氧化反应速率大于在三氯甲烷中的反应速率.过氧化物中间体的研究表明:中间体的暗处衰减是一级反应动力学过程;不同溶剂中中间体衰减速率次序是:二氯甲烷〉四氯化碳〉三氯甲烷;稳定氧化产物是中间体光作用的结果;中间体的暗处衰减回复到母体化合物.顺磁共振(ESR)研究表明:在有氧条件下光照竹红菌素生成一种稳定的半醌正离子自由基,其浓度随光照时间与竹红菌素浓度的增加而增大.
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