γ-辐射引发淀粉-BA的固相半干法接枝

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本工作以玉米原淀粉为原料,以丙烯酸丁酯(BA)为接枝单体,采用60Coγ-射线共辐射引发,首次利用半干法固相接枝新工艺合成了玉米淀粉和BA的接枝共聚物。考察了辐射剂量、反应气氛、反应介质(水、乙二醇、丙三醇)和单体/淀粉比例等因素对淀粉接枝BA的接枝率G、接枝效率GE、单体转化率C和均聚物含量HC等接枝参数的影响;利用红外光谱(IR)、扫描电镜(SEM)、原子力显微镜(AFM)、热重分析(TG)、X射线衍射(XRD)和偏光显微镜(PLM)等现代分析技术对所合成的淀粉-BA接枝产物的结构进行了研究。并对该接枝产物的力学性能和耐水性能进行了初步研究。结果表明:固相半干法工艺兼具湿法和干法的优点,因反应介质用量少,后处理工艺也相对简单,具有高效、节能和环保的特点。反应单体相对浓度高,所以接枝聚合反应速率高,反应时间短,降低了生产成本。在室温下的γ-射线共辐射淀粉接枝BA过程中,真空条件有利于提高辐射淀粉-BA接枝的G、GE和C,且单体中阻聚剂的去除与否对辐射淀粉-BA接枝共聚反应影响甚微,当辐射剂量在10kGy左右、水和淀粉的质量比在0.13左右时,接枝共聚反应的接枝率G、接枝效率GE和单体转化率C均较高。在体系中引入适量的带有羟基的小分子反应介质(如水、乙二醇、丙三醇),对γ-射线共辐射引发淀粉-BA的接枝共聚反应具有促进作用,而且用水作为反应介质时的促进效果较好。淀粉接枝共聚物的水解实验和红外光谱分析,证明了接枝支链PBA与淀粉分子链之间是通过化学键连接的。接枝淀粉的SEM照片和AFM照片说明,淀粉上有接枝共聚物,淀粉颗粒表面的微观结构发生了变化,但颗粒形貌未因反应而发生显著变化。由淀粉接枝共聚物的TG、XRD和PLM的分析表明,与BA的接枝共聚,在一定程度上影响了原淀粉的结晶结构与结晶能力,并改善了淀粉的热稳定性能。改性淀粉耐水性的实验表明,淀粉的接枝改性可以显著地提高淀粉材料的耐水性。接枝淀粉材料的力学性能尚需要进一步改善。
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