过渡金属催化烯烃官能团化及C-H键官能团化反应研究

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本论文围绕过渡金属催化氧化反应展开研究,主要包括:发展了金属催化协同亲电反应的新策略,结合钯催化与三价碘活化烯烃的反应模式,实现了非活性烯烃的分子间乙酰氧羰基化反应;研究了铜催化非活性烯烃的不对称三氟甲基氰化反应;探索了铜催化苄位C-H键胺化反应。  一、钯催化非活性烯烃的分子间乙酰氧羰基化反应  发展协同催化的新策略,将钯催化羰基化反应与亲电性高价碘试剂活化烯烃模式相结合,成功实现了钯催化分子间烯烃的乙酰氧羰基化反应。反应可以在温和的条件下进行,具有非常好的官能团兼容性、优秀的区域选择性和非对映选择性,而且反应对于普通的末端烯烃和内烯烃都适用。为从简单的烯烃出发合成一系列的β-氧羧酸类衍生物提供了有效的合成途径。  二、铜催化非活性烯烃的分子间不对称三氟甲基氰化反应  通过设计和合成新的手性双噁唑啉配体,并通过对导向官能团筛选,发展了铜催化胺基导向的非活性烯烃的分子间不对称三氟甲基氰化反应。反应在温和的条件下进行,以中等到良好的对映选择性得到手性三氟甲基氰化产物。  三、铜催化分子间苄位C-H键胺化反应  基于前期发展的自由基接力策略,以烷氧胺作为胺源,NFSI作为氧化剂,成功地实现了铜催化苄位C-H键的胺化反应;反应条件温和,且区域选择性地得到苄位胺化产物,官能团普适性较广,可方便地转化得到胺类化合物。
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