基于DSA两亲性刚柔分子的合成及其自组装

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聚集诱导发光/聚集诱导发光增强(AIE/AIEE)是近年来研究的热点,大量的AIE/AIEE发光体已被构建并应用于多种科学领域。AIE和AIEE效应具有相似作用但显示不完全相同的光物理行为,这与分子结构密切相关。然而,目前对AIE与AIEE之间内在差异的认识还很模糊。众所周知,一般发光体的聚集会表现出两种不同的光致发光现象,即:聚集诱导荧光猝灭(ACQ)和AIE。通常ACQ和AIE效应在发光原中竞争性存在,ACQ和AIE效应的主导作用取决于分子结构和分子间的堆积情况;对于J-聚集体来讲,因为其高度有序的分子间堆积作用,导致了红移现象和发射强度的增加,这个特征在各种聚集体中得到了广泛的认可。在二苯乙烯基蒽(DSA)为骨架的超分子自组装研究中,由于AIE效应的存在,使得DSA分子在荧光探针、光学材料等方面有较好的应用前景。本文设计合成了刚性部分为DSA的两亲性刚柔嵌段分子,柔性部分为直线型聚环氧乙烷链和含有氮原子的树枝状聚环氧乙烷链,研究了分子在溶液中的自组装行为。由于DSA结构中含有蒽单元,可以与缺电子分子通过供体-受体相互作用,形成电荷转移复合物,为此我们将DSA与直线型聚环氧乙烷链连接得到目标分子,通过加入缺电子小分子四硝基戊酮,研究了供体-受体相互作用对分子组装的影响及形貌变化。研究结果表明,当加入四硝基戊酮后,通过供体-受体相互作用形成电荷转移复合物,随着受体分子的加入,原有分子组装形貌发生了由树枝状到螺旋纤维再到棒状的改变。在分子结构中引入氮原子通常可用于pH响应性,为此,将含有氮原子的树枝状聚环氧乙烷链与DSA连接,研究了柔性链长度的不同和改变溶液的pH对分子组装性质的影响。结果表明,柔性链长度的增加使得分子间作用力变弱,导致分子的排列较为疏松;随着体系酸性的增强,原有分子组装形貌发生改变。有趣的是,在365 nm紫外光的照射下,分子原有的紫外吸收强度下降,荧光发生明显的猝灭现象,并且随着光照时间的增加,该现象越显著;此外,在254 nm紫外光照下也具有类似的现象。
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