【摘 要】
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本文以绿色合成脂肪族聚醚型聚氨酯为目标,确定了以碳酸二甲酯(DMC)与1,6-六亚甲基二胺(HDA)通过胺解法制备六亚甲基-1,6二氨基甲酸甲酯(HDC),再以HDC与聚四氢呋喃醚二元醇(PTMG)
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本文以绿色合成脂肪族聚醚型聚氨酯为目标,确定了以碳酸二甲酯(DMC)与1,6-六亚甲基二胺(HDA)通过胺解法制备六亚甲基-1,6二氨基甲酸甲酯(HDC),再以HDC与聚四氢呋喃醚二元醇(PTMG)通过酯交换缩聚制备脂肪族聚醚型聚氨酯(PEPU)弹性体。考察了不同催化剂对脂肪族聚醚型聚氨酯结构与性能的影响,并通过工艺优化获得了高分子量以及较优机械性能的脂肪族聚醚型聚氨酯,通过抗氧剂和聚碳酸酯二元醇(PCDL)的加入对脂肪族聚醚型聚氨酯的热氧稳定性和机械性能进行改性研究。 (1)考察了有机锡类和钛酸酯类催化剂对酯交换缩聚反应制备脂肪族聚醚型聚氨酯的影响,结果表明二丁基氧化锡和钛酸四乙酯具有较高的催化活性,可制备高数均分子量和低分子量分布的脂肪族聚醚型聚氨酯。 (2)以二丁基氧化锡为催化剂,制备高分子量脂肪族聚醚型聚氨酯的工艺条件为:预聚阶段,采用分段变温80℃(30 min)-90℃(30 min)-100℃(30 min),分段减压2.6kPa(60min)-1.4kPa(30min);缩聚阶段,温度185℃,压力0.2 kPa,时间105 min,制得脂肪族聚醚型聚氨酯的特性黏数为1.93 dL/g。保持预聚压力0.070 MPa,预聚温度110℃,预聚时间45 min,高真空缩聚温度160℃,通过控制缩聚时间70~110min可以实现脂肪族聚醚型聚氨酯重均分子量在6.0~10.0万范围内的可控调节。 (3)以钛酸四乙酯为催化剂,制备较优机械性能脂肪族聚醚型聚氨酯的工艺条件为:预聚阶段,压力0.070MPa,温度110℃,时间20 min,缩聚阶段,压力0.2 kPa,温度160℃,时间110min,制得脂肪族聚醚型聚氨酯的邵A硬度为88.0,拉伸强度为14.9 MPa,断裂伸长率为2083%,透光率为86.6%。 (4)抗氧剂的加入可以通过改变软段中醚键结构的邻近电子基团影响脂肪族聚醚型聚氨酯的性能。抗氧剂-1098的加入能够提高二丁基氧化锡催化制得的脂肪族聚醚型聚氨酯的特性黏数和特性黏数保持率;抗氧剂-1010的加入能够提高二丁基氧化锡催化制得的脂肪族聚醚型聚氨酯的热性能、机械性能和热性能保持率;抗氧剂-1098的加入能够提高钛酸四乙酯催化制得的脂肪族聚醚型聚氨酯热性能、机械性能、热氧稳定性和在柴油中的抗溶胀性。 (5)聚碳酸酯二元醇的加入能够增强软硬段间或硬段组成间的氢键作用,提高脂肪族聚醚型聚氨酯的热性能、机械性能和耐高温水性能。较低分子量的聚碳酸酯二元醇对脂肪族聚醚型聚氨酯的改性效果比较高分子量的聚碳酸酯二元醇好。
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