当今社会,大气污染在全世界范围内被广泛关注,大气污染具有大范围、全球性、可传播性等特点。大气中存在着复杂的化学反应,污染物会在光照、自由基、臭氧以及自身的催化条件下会转化成其他的污染物,这使得大气中污染物的含量、种类、来源、迁移等难以被精确的检测,更难以被去除。大气自由基在大气化学中有着至关重要的作用,因此本研究希望建立一种简便的大气中总自由基含量的测定方法,通过分析总自由基与温度、天气、颗粒物、臭氧以及其他污染物等之间的关系,以期能够找到大气自由基对大气污染的累积、迁移、转化的机理和规律。具体研究结论如下:1、在烟雾室中燃烧烟草,用以模拟被污染的大气环境。在此环境中研究不同的天然活性物质组合对大气自由基清除活性的大小。采用紫外吸收光谱检测各组合反应前后吸光度的变化,并计算出IC₅₀值的大小,以表征各组合抗自由基活性大小,活性大小顺序为:槲皮素加金丝桃素>槲皮素加野黄芩素>槲皮素加木犀草素>野黄芩素加金丝桃素>木犀草素加金丝桃素>金丝桃素加染料木素>木犀草素进行加野黄芩素>野黄芩素加染料木素>槲皮素加染料木素>木犀草素加染料木素。对不同组合天然活性物质抗自由基活性的交互影响进行分析,高活性物质组合时存在相互促进的作用,低活性物质对高活性物质有拮抗作用。筛选出用于大气环境中抗自由基研究的活性物质组成包括:槲皮素、木犀草素、金丝桃素、野黄芩素。2、将4种天然活性物质槲皮素、木犀草素、黄芩苷和金丝桃素按照等比例配置成自由基吸收液,在室内进行大气采样。采用紫外吸收光谱法以及电化学的交流阻抗谱对样品的清除率和阻抗值进行监测。结果表明大气中总自由基浓度与大气中O₃浓度的具有极强的相关性,同时不同的天气会对总自由基浓度具有较强的影响。活性物质被自由基进行抽氢反应后,酚羟基的氧原子上存在的未成对电子由于苯环的共振作用形成电子离域,是反应后样品阻抗值降低的主要原因;空气中细颗粒物所含的金属离子随着采样过程进入样品中,也是反应后样品阻抗值降低的原因之一。3、在兰州市选取4个采样点（工业区-兰苑宾馆和兰州石化橡胶304厂、生活区-铁路职工医院和铁路设计院）进行大气采样,根据自由基吸收液的清除率计算出不同采样点大气中总自由基的浓度。结果表明工业区总自由基浓度大于生活区,主要原因是工业区大气中存在大量气态污染物,它们在大气中存在着相互催化转化、光解等反应过程,生成了新的自由基,导致工业区自由基浓度远远高于生活区。相对于生活区,工业区样品的阻抗变化受自由基浓度影响较弱。