氮杂环卡宾催化烯酮与N-亚硫酰苯胺以及氮杂二烯不对称环加成反应的研究

来源 :中国科学院研究生院 中国科学院大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:GaryCong
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由于其独特的结构特点和性质,氮杂环卡宾在有机化学占有重要地位,成为一类优异的有机小分子催化剂。本论文主要研究了氮杂环卡宾催化双取代烯酮及α-卤代醛与N-亚硫酰苯胺类化合物、氮杂二烯及氧杂二烯类等化合物的[2+2]及[4+2]不对称环加成反应,成功的制备了一系列手性的β-亚磺酰胺、δ-内酰胺以及δ-内酯类化合物。   论文的第一部分是氮杂环卡宾催化双取代烯酮与N-亚硫酰苯胺类化合物的不对称[2+2]环加成反应。β-磺酰胺类化合物和氨基硫醇类化合物广泛的存在于药物结构中,而对映选择性合成这些手性含硫的化合物的报道还很少。研究发现,手性三唑氮杂环卡宾可以在温和的条件下实现双取代的烯酮与N-亚硫酰苯胺的不对称环加成反应,以优秀的产率和对映选择性得到β-亚磺酰胺类化合物。通过使用基于L-焦谷氨酸或氨基茚醇的氮杂环卡宾催化剂,可以得到相反对映选择性的产物。加成产物通过进一步的衍生,得到一系列手性的含硫的化合物。   论文的第二部分是氮杂环卡宾催化烯酮与氮杂二烯的不对称[4+2]环加成反应。δ-内酰胺结构存在于众多的天然产物及合成化合物中,不对称合成δ-内酰胺类化合物具有着重要的意义。研究发现,氮杂环卡宾可以催化双取代烯酮与α,β-不饱和酮亚胺(氮杂二烯)的不对称[4+2]环加成,以高产率、高对映选择性和非对映选择性得到δ-内酰胺类化合物。   论文的第三部分是氮杂环卡宾催化α-卤代醛与α,β-不饱和亚胺类化合物的不对称[4+2]环加成反应。通过从α-卤代醛出发代替单取代烯酮,成功地合成了一系列具有潜在生物活性的δ-内酰胺类化合物,而且反应有较高的产率与很好的对映选择性。通过选择不同的氮杂环卡宾催化剂,α-卤代醛可以分别和α,β-不饱和醛亚胺或α,β-不饱和酮亚胺反应。   论文的第四部分,我们实现了氮杂环卡宾催化双取代烯酮与含香豆素结构的氧杂二烯类化合物的不对称[4+2]环加成反应。并以较高的产率、较好的对映选择性和非对映选择性得到了含有香豆素结构的δ-内酯类化合物。
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