炭基固体酸催化花椒籽油制备生物柴油的研究

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生物柴油作为绿色可再生能源,具有生物可降解、燃烧污染物少等特点,作为石化柴油的替代品而备受世界各国关注。但是生产原料制约着其发展,尤其我国的国情不允许使用食用油作为原料,于是寻求一种价格低廉、可用于工业化生产的非食用油或草(木)本油料极其重要。花椒籽是花椒的副产物,含油量为27~31%,来源广泛,但应用很少。因而以花椒籽油为原料制备生物柴油,既增加了花椒籽的利用率,又可缓解石化燃料短缺的危机。由于花椒籽油的酸值较高,需要进行预酯化降酸处理。常用于酯化反应的酸性均相催化剂,存在着腐蚀设备、不能重复使用等问题。因此,设计价格低廉、活性好、可以重复使用的多相催化剂成为目前研究的热点。本论文以甘油为碳源,通过炭化-磺化法制备了炭基固体酸催化剂,并将其应用于催化花椒籽油和甲醇的酯化反应。通过单因素实验考察了醇油摩尔比、催化剂用量、反应温度、反应时间等因素对酯化反应的影响,并采用正交试验确定最佳工艺条件。结果表明:该催化剂具有良好的催化活性,在醇油摩尔比40:1,催化剂用量为油重的10.0%,反应温度75℃,反应时间3.5 h的条件下,油的酸值由73.75 mgKOH/g降为1.63 mgKOH/g,满足下一步酯交换反应的条件。在此基础上以花椒籽油为碳源制备了炭基固体酸催化剂,并将其用于催化花椒籽油的酯化反应。通过单因素实验考察了醇油摩尔比、催化剂用量、反应温度、反应时间等因素对酯化反应的影响,并由正交试验确定酯化反应的最佳工艺条件。结果表明:该催化剂具有较高的活性,在醇油摩尔比30:1,催化剂用量为油重的12.0%,反应温度60℃,反应时间4.5 h的条件下,花椒籽油的酸值降到1.76 mgKOH/g,满足后期酯交换反应条件。以炭化花椒籽油制备的炭基固体酸为催化剂,研究了一步法同时酯化和酯交换反应制备生物柴油。通过单因素实验对醇油摩尔比、催化剂用量、反应温度、反应时间等因素进行考察,并由正交试验确定最佳工艺条件。结果表明:在醇油摩尔比30:1,催化剂用量为油重的8.0%,反应温度为160℃,反应时间3.0 h的条件下,生物柴油的产率达到96.30%。对一步法制备生物柴油进行放大实验,将得到的生物柴油采用国家标准进行测定,评价其质量。结果表明其主要的理化性质指标满足柴油机燃料调合用生物柴油(BD100)(GB/T 20828-2015)的标准。
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