【摘 要】
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磺酸型有序介孔碳基固体酸催化剂具有高比表面积、热稳定性好等优点,成为研究热点。本论文制备了不同方法的磺酸型有序介孔碳基固体酸催化剂,并研究了其催化煎炸废油的酯交换反应合成脂肪酸甲酯,具体研究内容如下:(1)以非离子表面活性剂P123为结构导向剂和碳前躯体,硅酸四乙酯(TEOS)为硅源,通过软模板法进行自组装合成了有序介孔碳材料(OMC)。然后用硫酸磺化法和重氮盐偶联磺化法对其进行磺化得到两种磺酸型
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磺酸型有序介孔碳基固体酸催化剂具有高比表面积、热稳定性好等优点,成为研究热点。本论文制备了不同方法的磺酸型有序介孔碳基固体酸催化剂,并研究了其催化煎炸废油的酯交换反应合成脂肪酸甲酯,具体研究内容如下:(1)以非离子表面活性剂P123为结构导向剂和碳前躯体,硅酸四乙酯(TEOS)为硅源,通过软模板法进行自组装合成了有序介孔碳材料(OMC)。然后用硫酸磺化法和重氮盐偶联磺化法对其进行磺化得到两种磺酸型有序介孔碳基固体酸催化剂(OMC-SS,OMC-DS)。透射电子显微镜(TEM)和小角X射线衍射(XRD)结果表明,OMC-800表现出高度有序的介孔结构。物理吸附分析其BET表面积为713m2/g,平均孔径为3.2nm。拉曼和广角XRD分析得出,在高碳化温度下合成的OMC-800表现出更高的石墨化程度。OMC-SS和OMC-DS的表面酸量分别为3.3mmolH+/g和3.1mmolH+/g。此外,FTIR结果也证明了-SO3H的存在。OMC-SS和OMC-DS对酯交换反应的催化活性得出,在反应温度为180℃,反应时间为6h,催化剂用量为0.6g时,脂肪酸甲酯(FAME)的最高收率分别为93.5%和92%。(2)以蔗糖为碳源,嵌段共聚物P123为表面活性剂,TEOS为硅源,通过水热法制备了水热有序介孔碳材料(HOMC),然后用低温硫酸磺化法和重氮盐偶联磺化法,得到两种磺酸型水热有序介孔碳基固体酸催化剂(HOMC-SS,HOMC-DS)。透射电子显微镜(TEM)和小角X射线衍射(XRD)结果表明,HOMC表现出高度有序的介孔结构。物理吸附分析得出HOMC的BET表面积为112m2/g,平均孔径为11.0nm。HOMC-SS和HOMC-DS的表面酸量分别为5.9mmolH+/g和5.4mmolH+/g。从OMC-SS和OMC-DS对酯交换反应催化活性得出,OMC-SS在反应温度为180℃,反应时间为5h,催化剂用量为0.6g时,脂肪酸甲酯(FAME)的最高收率为95%,而OMC-DS在反应温度为180℃,反应时间为6h,催化剂用量为0.6g时,脂肪酸甲酯(FAME)的最高收率为92%。(3)以SiO2微球为核,外面包裹介孔分子筛(SBA-15),得到具有核壳结构的介孔材料,命名为SiO2@SBA-15,以其为模板,蔗糖为碳源,采用硬模板法制备了介孔中空碳微球(MHCM)。最后通过硫酸加热磺化法和重氮盐偶联磺化法,得到两种磺酸型介孔中空碳基固体酸催化剂(MHCM-SS,MHCM-DS)。TEM结果显示中空碳微球成功形成。物理吸附分析表明MHCM具有620m2/g面积和双孔介孔,孔径分别为2.7nm和3.4nm。MHCM-SS,MHCM-DS的表面酸量分别为2.8mmolH+/g和3.0mmolH+/g。此外,FTIR结果还证明了-SO3H的存在。从MHCM-SS和MHCM-DS对酯交换反应的催化活性得出,MHCM-SS在反应温度180℃,反应时间为5h,催化剂用量为0.6g时,脂肪酸甲酯(FAME)的最高收率为90%,而MHCM-DS在反应温度180℃,反应时间为6h,催化剂用量为0.6g时,脂肪酸甲酯(FAME)的最高收率为93%。
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