【摘 要】
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作为一种新型多孔材料,金属有机骨架(MOF)在化学传感领域具有广阔的应用前景。本论文中,合成了以三苯胺为核心的有机配体(三(4-(1H-咪唑-1-基)苯基)胺)TIPA,由其合成了三种拓扑结构的七个晶体,对其单晶、核磁、固体粉末衍射等进行了表征,测试了它的荧光性能及其对有机分子和水中离子的选择性检测性能。1、(三(4-(1H-咪唑-1-基)苯基)胺)TIPA作为主要配体、1,4-萘二羧酸(1,4-
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作为一种新型多孔材料,金属有机骨架(MOF)在化学传感领域具有广阔的应用前景。本论文中,合成了以三苯胺为核心的有机配体(三(4-(1H-咪唑-1-基)苯基)胺)TIPA,由其合成了三种拓扑结构的七个晶体,对其单晶、核磁、固体粉末衍射等进行了表征,测试了它的荧光性能及其对有机分子和水中离子的选择性检测性能。1、(三(4-(1H-咪唑-1-基)苯基)胺)TIPA作为主要配体、1,4-萘二羧酸(1,4-ndc)或4,4’-二苯醚二甲酸(4,4’-H2oba)用作辅助配体,并用金属锰盐制备了三个化合物:[Mn(TIPA)(ndc)(H2O)]n(MOF-1),[Mn2Cl2(TIPA)2(oba)]n(MOF-2),[Mn3O(TIPA)(oba)3]n(MOF-3),单晶衍射表明MOF-1、MOF-2、MOF-3皆为双节点网络结构且MOF-3为两重穿插。其中,MOF-1和MOF-2是以单个锰原子为核心的六配位八面体结构,而MOF-3则是以Mn3O(CO2)6单元的SBU为核心的五面体。经计算,MOF-1、MOF-2、MOF-3的孔隙率分别为5.8%、25.6%、28.5%;荧光测试表明三种化合物都发蓝光,对MOF-1进行了水中金属阴阳离子和抗生素的选择性探测,结果表明MOF-1可作为一个良好选择性和高灵敏度的探针。2、(三(4-(1H-咪唑-1-基)苯基)胺)TIPA作为主要配体、4,4’-二羧基二苯甲酮(bpodc)或4,4’-二苯醚二甲酸(4,4’-H2oba)用作辅助配体,并用金属镉盐制备了三个化合物:[Cd2(TIPA)2(bpodc)2]n(MOF-4),[Cd2(TIPA)2(oba)2]n(MOF-5),[Cd2(TIPA)2(oba)(NO3)2]n(MOF-6),单晶衍射表明MOF-4、MOF-5、MOF-6皆为双节点网络结构且MOF-4、5为二重穿插。其中,MOF-4、5具有相同的拓扑结构(以两个不同的镉原子为核心的两个六配位八面体),而MOF-6则为以单个镉原子为核心的七配位十面体。经计算,MOF-4、MOF-5、MOF-6的孔隙率分别为18.6%、19.5%、24.2%;荧光测试表明MOF-4发黄绿光,而MOF-5和MOF-6发蓝光,对MOF-4、5进行了水及有机溶剂的选择性探测,另外对MOF-5进行了金属阴阳离子的检测,结果表明MOF-5可作为检测Fe3+,Cr O42-和Cr2O72-的探针。3、(三(4-(1H-咪唑-1-基)苯基)胺)TIPA作为主要配体、4,4’-二苯醚二甲酸(4,4’-H2oba)用作辅助配体,并用金属锌盐制备了一个化合物:[Zn4O(TIPA)(oba)3](MOF-7),单晶衍射表明MOF-7为二重穿插的双节点网络结构。其是以Zn4O(CO2)6的金属簇SBU为核心。经计算,MOF-7的孔隙率分别为13.5%;荧光测试表明其发蓝光,对MOF-1进行了水中金属阴阳离子的选择性探测,结果表明MOF-7可作为检测Fe3+,Cr O42-和Cr2O72-的探针。
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