湿式氧化技术处理氟磺胺草醚农药废水的研究

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氟磺胺草醚农药以其高效、低毒、低残留的特点,作为除草剂农药被广泛使用,其生产废水中含有3,4—二氯三氟甲苯、二甲亚砜、甲苯、硫酸、甲基磺酰胺、卤化剂等,属于典型的高浓度难降解毒性有机废水。本文以氟磺胺草醚农药生产废水为研究对象,采用湿式氧化技术进行污染物降解反应的基础及应用研究,为该工业废水处理提供理论依据。反应中使用抗高温高压反应釜,首先考察了湿式空气氧化工艺(WAO)处理中反应温度、氧分压、搅拌速率和pH等诸多因素对处理氟磺胺草醚农药废水效果的影响。实验结果表明:其中温度是影响氧化反应的关键因素;反应中存在适宜的氧分压;增加搅拌速率在一定程度上提高了COD去除率;酸性的pH对处理氟磺胺草醚农药废水较好。在适宜反应条件下,处理后的COD去除率可达45%。其他指标包括氨氮、TOC、色度以及BOD5各项指标都有相应的改善。以H2O2为氧化剂开发了湿式过氧化氢氧化工艺(WPO),研究表明,WPO处理效果受H2O2用量、温度、pH的影响,使用过氧化氢可以很好的提高COD的去除效率,在温度为250℃、总压3MPa、搅拌为200rpm/min,pH为5.1,投加H2O2:COD的质量比例为4的时候,反应3h时的COD去除率可达到65%。在WPO反应中,还着重考察了氟磺胺草醚农药废水中的特征性污染物及中间产物,结果显示WPO对二甲基亚砜有着良好的去除效果。此外,对废水中的苯做了去除率测试,动力学模拟,活化能和热力学计算,并推论其降解历程。催化湿式空气氧化工艺(CWAO)能在较温和条件下提高处理效率。本文采用TiO2-CeO2复合氧化物固体催化剂,研究了CWAO处理氟磺胺草醚农药废水的操作参数,实验显示,催化剂可大大提高COD去除率,最高去除率可达67%。实验中还对催化剂的表征进行了测试,XRD测定了催化剂的晶相结构,确定了催化剂中CeO2和TiO2的存在,XPS分析了催化剂表面元素Ti、Ce、O的不同价态变化以及结合能。最后利用自制催化剂处理2-氯苯酚溶液,取得良好效果。
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