【摘 要】
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三元钼基金属氧化物因其可提供接近1000 m A h g-1的高理论比容量,并且由于两种不同的金属位于同一晶格内的协同效应而展现出高的电化学活性,被视为一类很有应用前景的锂离子电池负极材料。本文针对三元钼基金属氧化物作为锂离子电池负极材料开展了以下几方面研究工作:(1)采用有机络合物盐为前驱体,通过简单的溶剂热法,制备了五种具有球形多级结构的三元钼基金属氧物负极材料(Mn MoO4、Fe2(MoO
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三元钼基金属氧化物因其可提供接近1000 m A h g-1的高理论比容量,并且由于两种不同的金属位于同一晶格内的协同效应而展现出高的电化学活性,被视为一类很有应用前景的锂离子电池负极材料。本文针对三元钼基金属氧化物作为锂离子电池负极材料开展了以下几方面研究工作:(1)采用有机络合物盐为前驱体,通过简单的溶剂热法,制备了五种具有球形多级结构的三元钼基金属氧物负极材料(Mn MoO4、Fe2(MoO4)3、Co MoO4、NiMoO4、Cu MoO4)。其中,多孔Co MoO4微球展现出了最优的储锂性能,在0.4A g-1的电流密度下,经过50次充放电循环后,可逆比容量剩余731.4 m A h g-1。(2)通过改变反应体系的p H值和反应时间,可控制备了两种中空多级结构的Co MoO4负极材料,即中空绣球花状和中空球形Co MoO4,并对它们的生长机理做了详细探讨。这两种中空多级结构Co MoO4都展现出了优异的储锂性能,其中中空绣球花状Co MoO4的性能略高于中空球形Co MoO4,在0.4 A g-1的电流密度下,进行50次充放电循环后,可逆比容量为997.8 m A h g-1。(3)以廉价的葡萄糖作为碳源,利用简单的二次水热法制备出中空球形Co MoO4/C复合材料。在0.4 A g-1的电流密度下循环200次后,可逆比容量保持在734 m A h g-1。在1 A g-1的电流密度下进行1000次充放电循环后可逆比容量仍然高达438 m A h g-1,相较于中空球形Co MoO4的循环寿命有了显著提高,可归因于碳的引进增加了整体材料的结构稳定性。(4)以聚多巴胺为碳源,在常温下对Co MoO4进行聚多巴胺复合,结合后续烧结处理得到片层珊瑚状Co MoO4@C复合材料。在0.4 A g-1的电流密度下循环560次后,比容量保持在1126.9 m A h g-1,甚至在5 A g-1的大电流密度下,经过10000次充放电循环后,可逆比容量仍然高达132.2 m A h g-1。优异的储锂性能应归因于Co MoO4@C复合材料所特有的多级结构形貌以及与碳复合产生的协同效应。
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