【摘 要】
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Schiff碱金属配合物的合成、结构和催化性能等被广泛研究。含N-N肼基的双Schiff碱金属配合物是具有较大共扼体系的四齿含氮配体,有望是一类很好的发光化合物,但此类配体及其
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Schiff碱金属配合物的合成、结构和催化性能等被广泛研究。含N-N肼基的双Schiff碱金属配合物是具有较大共扼体系的四齿含氮配体,有望是一类很好的发光化合物,但此类配体及其配合物的发光性能的相关报道却很少,我们对此类化合物的发光性能进行了系统的研究。通过设计配体π共轭体系的大小、共轭大π键的共平面性及其刚性程度和分子母体上取代基的种类等,来调控金属配合物分子发光的频率和强度等发光特性,为进一步设计和研制发光性能更好的金属配合物奠定基础,从而探索研制能在传感器技术、光化学和电致发光器件等方面具有应用前景的金属配合物。
本文合成了三种Schiff碱配体:3-甲氧基水杨醛缩联苯二腙、5-溴-3-甲氧基水杨醛缩联苯二腙、3-甲氧基水杨醛缩苯胺,并分别合成了它们的过渡金属配合物,利用元素分析、摩尔电导、红外光谱、紫外光谱、热分析、核磁共振氢谱、单晶衍射等方法对这些配合物的组成与结构进行了表征,讨论了配合物的有关物理化学性质。实验结果表明,配合物均为非电解质,中心离子与配体的摩尔比为1:1或1:2。得到了一个配体和两个配合物的单晶,并解析了它们的晶体结构。结果表明3-甲氧基水杨醛缩联苯二腙配体是中心对称的链状结构;3-甲氧基水杨醛缩联苯二腙镍配合物为双核结构,镍离子分别为四和六配位;5-溴-3-甲氧基水杨醛缩联苯二腙铜配合物为单核结构,铜离子采取畸变的平面四边形配位构型。
我们对合成得到的三种Schiff碱配体及其十二种金属配合物,通过荧光扫描测试,比较了它们在荧光性质方面的差别,研究表明,形成配合物后,化合物的发射光谱均发生了变化,属于金属离子微扰配体(L*→L)型荧光发光,其中,锌配合物的荧光性能最佳,有可能作为一种新型的发光材料。
此项工作的开展,对配位化学的发展具有重要的理论意义,而且为使此类含N-N肼基的双Schiff碱金属配合物在有机电致发光器件中的应用提供了一定的理论信息。
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