过渡金属(TE=V,Cr,Mn,Fe,Co)硼磷酸盐的合成、结构表征及性能研究

来源 :中国科学院研究生院 中国科学院大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:yintao001
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无机多孔材料由于其内部孔洞尺寸分布范围宽和丰富的结构化学等特点,在催化、吸附、分离等领域有着广泛的应用。硼磷酸盐体系是基于硼酸盐和磷酸盐化合物发展起来的一个新的分支。因其具有更丰富的结构化学和组成,在催化、吸附、分离、离子交换、非线性光学和磁学等方面有巨大的应用潜力而备受人们的关注。本论文以合成具有新颖阴离子结构的硼磷酸盐为研究目的,以“湿”低温融盐法(以硼酸盐为熔剂,并加入少量的水和矿化剂)为合成手段,结合各种物理方法,比如:(单晶)X-射线衍射、热分析、红外光谱等对其进行结构表征,并对其物理性能进行了研究。   围绕过渡金属(TE=V,Cr,Mn,Fe,Co)硼磷酸盐体系,采用“湿”低温熔盐法合成出了十几个新的硼磷酸盐化合物,其中包括首次得到硼磷酸铬单晶和第一个具有三维超大孔道阴离子结构的硼磷酸钒(+4价),从而拓展了硼磷酸盐的研究体系和结构化学,并对它们的磁学性能,离子交换性能进行了研究。所得到的阴离子结构包含了岛状,链状(一维管状被类似看成链状)和三维骨架结构。这些硼磷酸盐阴离子结构可看成或者是由初级结构基元BBU:3□:3□,或者是由次级结构基元,FBU:4□:[口]口|□|□|或FBU:△4□:□<△2□>□之间相互作用连接而成的。并进一步系统分析了填充离子(碱金属离子)半径,金属离子半径和配位环境对初(次)级结构基元的组合、排列方式的影响,从而构成不同结构类型的硼磷酸盐阴离子结构。这为将来定向合成结构新颖的硼磷酸盐化合物提供思路和理论支持。
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