基于MOF化合物可控制备氧气还原电催化材料及其性能研究

来源 :北京化工大学 | 被引量 : 2次 | 上传用户:GYQ865739853
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
燃料电池因工作环境友好、理论寿命长、效率高等优点,作为一种氢能有效应用方式而被广泛关注。然而,燃料电池的阴极氧气还原反应效率低且反应慢,须使用高活性和高选择性催化剂以加快反应进程。Pt基催化剂是目前性能最好的阴极催化剂,但因Pt金属地壳储量稀少而且价格昂贵,燃料电池推广受到了极大的阻碍。开发高性能、低成本氧气还原阴极电催化材料是推动燃料电池及其技术发展亟待解决的关键问题。金属有机骨架材料(Metal-organic frameworks, MOF)是一种由过渡金属原子团簇与含多齿羧酸有机配体(以含羧基有机阴离子配体为主)之间共价键或者离子-共价键配位作用自组装而形成的多孔材料。MOF不仅具有传统沸石类材料的优良孔结构和高比表面积,而且拥有多样性结构以及多种不饱和金属活性位点等特点,是一类潜在应用广泛的结构模板材料。本论文以不同氮源制备的含钴MOF为模板,经过热处理刻蚀处理合成制备了Co/N-CNT及Co-N-C两种高分散非贵金属阴极氧气还原电催化材料。探究不同氮源、热处理温度及表面活性剂添加量等对于电催化材料结构、形貌和性能的影响。采用多种分析测试手段对样品晶体结构、形貌、孔结构等进行详细表征,并测试其在碱性电解质中氧气还原电催化性能。主要研究结果如下:(1)以三聚氰胺为氮源,通过溶剂热法制备含钻MOF前驱体(Co-MOF),对其在不同温度下进行热处理刻蚀处理得到氮掺杂碳纳米管负载钴基电催化材料(Co/N-CNT)。在800℃热处理条件下制备得到了Co/N-CNT-800碳纳米管电催化剂,其尺寸均匀、比表面积大,平均长度约为500 nm,直径约为40 nm,比表面积高达138.87 m2·g-1,含氮量为3.43%。该样品的氧气还原电催化性能最好,起始电位为0.89 V vs. RHE;1600 rpm转速下半波电位为0.81 V vs. RHE,极限电流密度为-3.84mA-cm-2;经24000 s测试后,稳定性比20% Pt/C高25.66%。(2)以六次甲基四胺为氮源,通过溶剂热法制备了含钴MOF前驱体(Co-MOF),并以十二烷基磺酸钠(SDS)为氮流失抑制剂,通过800℃热处理刻蚀处理得到氮掺杂钴基多孔碳材料(Co-N-C)。考察表面活性剂添加量对Co-N-C形貌与电催化性能的影响。研究结果表明,随着添加量的不同,所得产物的比表面积有明显差异,而且产物中氮含量也有较大区别,说明表面活性剂对氮的流失有抑制作用。表面活性剂添加量为2倍制备得到的Co-N-C-3样品形貌最规整,比表面积高达128.14 m2·g-1且其含氮量为4.92%。同时,该样品具有最佳氧气还原电催化性能:起始电位可达0.84 V vs. RHE,1600 rpm转速下极限电流密度为-4.37 mA·cm-2,其反应以四电子途径为主。
其他文献
应用型人才培养模式的提出为深化高校教学改革指明了方向,依法治国执政理念的提出对创新法治人才培养机制提出了要求。在互联网普及的时代背景下,高校经济法教学应充分意识到
<正> 一、工伤保险的建立与发展 日本现行的工伤保险制度建立于本世纪40年代。战后,随着日本工业经济的迅速发展,工人运动日益高涨,工会组织强烈要求资方改善劳动条件,加强劳
目的探讨血必净对脂肪栓塞综合征患者的影响。方法选择脂肪栓塞综合征患者56例。随机分为两组,对照组和治疗组,每组28例。对照组给予一般治疗,治疗组在对照组的基础上加用血
在封建专制社会条件下,皇帝掌握国家的最高统治权力。明代专制主义极端发展,皇帝对司法权的控制超过历代。皇帝不仅通过他所掌握的最高司法权控制着全国的司法,而且把这种权
晚近以来,合并仲裁越来越频繁出现。合并仲裁给仲裁体制带来的最大的法理危机,便是其引发了当代仲裁的两个主要价值取向与内在特征——追求争端解决效率与尊重当事人意思自治
蒙译汉小说活动兴盛于18世纪初,所翻译的小说达到近百部之多。使用的底本有满文、汉文、民间说书故事以及流行的章回小说,并形成了大量的抄本,成为蒙古文献重要组成部分。除
期刊
关木通肾毒害及其防治研究为当前国内外中药安全性研究领域的热点问题 ,通过对国内外报道的 34例关木通肾毒害病例及其防治进行综述认为 :1)历代木通品种及其药性毒性尚需本
随着汽车工业的发展,完美的涂装外表已不仅仅局限于轿车行业,很多重型车制造商为了满足顾客的更高要求、提升竞争力,对其表面质量越来越重视。通过对驾驶室涂装中出现严重桔