【摘 要】
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该课题组在研究铁与硅得有机化学时,发现了一个新颖的热重排反应.为了更好的阐明反应的本质,该文从以下几面对该反应进行了较细致的研究:1.合成了环戊二烯基上带有大位阻取代
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该课题组在研究铁与硅得有机化学时,发现了一个新颖的热重排反应.为了更好的阐明反应的本质,该文从以下几面对该反应进行了较细致的研究:1.合成了环戊二烯基上带有大位阻取代基的双铁化合物,分离得到各自的顺反异构体.研究它们的重排反应表明,该反应是立体专一性的.2.设计合成了双膦配体取代分子内及分子间两个端羰基的双铁化合物,它们的重排反 应表明分子内双膦配体取代产物14,15不能发生重排, 对这一现象进行了合理的解释.分子间取代产物19,21的重排反应表明原本需要十几个小时的重排反应在十几分钟内即进行完全.3.异腈配体取代羰基对重排的影响,发一异腈配体取代后重排过程中有歧化产物生成,合理地解释了歧化产物的具体生成历程.4.改进了中间体CIMe<,2>SiGeMe<,2>Cl的合成方法,利用这一中间体合成了硅锗桥连的二铁化合物,对其重排反应的研究表明,这些化合物均能顺利发生重排.5.合成茂金属催化剂CpTiCl<,3>(46-50)和(Me<,2>SiSiMe<,2>)CpCpMCl<,2>(M-Ti,Zr,Hf)(51-56).并研究了MAO(甲基铝氮烷)作为助催化剂,化合物51-56催化乙烯聚合活性.用<1>HNMR、IR、元素分析、 质谱对近四十个未知化合物进行了表征,并用X-射线四圆衍射测定了其中9个典型化合物的晶体结构.
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