次膦酸及其盐类阻燃剂的合成与应用研究

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高分子材料已在各个领域中广泛应用,随着人们健康环保意识的增强,开发环保、低毒、高效、多功能的阻燃剂已成为阻燃剂行业的未来趋势。磷系阻燃剂被认为是替代卤系阻燃剂最具前景的阻燃剂之一,尤其烷基次膦酸盐作为近年开发的新一代绿色环保磷系阻燃剂而备受关注。论文合成了中间体苯基次膦酸(PPA)、无卤有机膦系阻燃剂羟甲基苯基次膦酸(HMPPA)、无机磷系阻燃剂次磷酸铝(FR005),同时分别对它们在聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、尼龙(PA6)以及在多种体系中作为协效剂的应用进行了研究。本文以苯膦二氯(DCPP)和水为原料,通过控制水解反应条件,合成了 PPA。分别对催化剂的选择和用量、水解反应温度和时间进行了讨论,采用设计正交实验确定最佳反应条件为:在0.01 g氯化苄基三乙胺催化下,反应温度为20℃,反应时间为6h,产品收率为75.1%。采用红外光谱、1HNMR、元素分析对产品进行表征。以合成的PPA和多聚甲醛为原料,合成了 HMPPA。采用单因素实验法分别对反应温度、反应时间和重结晶溶剂等影响因素进行了讨论,确定了最佳的反应条件为:反应温度为140℃,反应时间为6h,选用异丙醇作为重结晶溶剂,产率达86%。采用红外光谱、1HNMR、元素分析对产品进行表征。以次磷酸钠和硫酸铝为原料,水相中通过复分解反应合成了次磷酸铝,并对工艺的原料配比、次磷酸钠溶液的浓度、反应温度、反应时间等影响因素进行了讨论,通过设计正交实验确定了最佳反应条件为:n(次磷酸钠):n(硫酸铝)=7.5:1,次磷酸钠溶液浓度为9 mol/L,反应时间为1 h,反应温度为90℃,产率达96.6%。采用IR、ICP元素分析对产品进行表征,通过热重分析考察产品的耐热性能。在参考国内外文献的基础上,本文将HMPPA和FR005分别应用于PET和PA6中,对两种材料的阻燃以及在多种体系中作为协效剂的性能进行了测试,结果初步表明,HMPPA和FR005添加量少,阻燃效果明显,对材料的物理性能影响小。
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