pH响应性支化共聚合的合成及其性能研究

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pH响应性高分子是指其尺寸随着环境pH的改变而改变的一类高分子。由于该类高分子具有特定的pH响应性的基团,当其所处的环境pH值发生变化时,这些基团会发生质子化或脱质子化,从而导致高分子亲水、胀大或者疏水、收缩。由于其有这些特殊的性能及其在涂料、食品、制药等领域潜在的应用价值,对于pH响应性高分子的合成及性能研究一直受到国内外许多专家、学者的重视。本研究中的以聚(乙二醇)甲基醚甲基丙烯酸酯(PEGMA)为亲水性单体、2-(二乙氨基)乙基甲基丙烯酸酯(DEAEMA)为pH响应性单体,2-(叔丁基氨基)乙基甲基丙烯酸酯(tBAEMA)为疏水性共聚单体,偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂,并在交联剂乙二醇二甲基丙烯酸酯(EGDMA)和链转移剂1-十二硫醇(DDT)共同作用下,通过自由基溶液聚合的方法制得pH响应性的支化共聚物,并通过核磁共振波谱和凝胶渗透色谱确定了所合成的聚合物的组成、分子结构和支化度。此外还通过示差扫描量热法研究该pH响应性的支化共聚物的热稳定性,结果显示聚合物的热解总是从链端开始,并且三种单体单元的分解温度各不相同。本研究还探讨了合成出的所得pH响应性的支化共聚物在水溶液中的行为。通过酸碱滴定测得具有不同单体组成的聚合物的pKa值在6.7~7.3之间,且随着支化共聚物支化度的增大,pKa值略有降低。同时该支化聚合物无论是在酸性还是碱性环境下都能明显降低水的表面张力,其临界胶束浓度很低(3.9~5.1mg/L)。该支化共聚物水分散体系的动态光散射测试结果表明,在pHpKa时,粒子尺寸降低为30 nm左右。用吲哚美辛作为药物进行载药与释放表明,该pH响应性的支化共聚物在pH为5.28时的载药率可达84.7%,在pH为8.04时可以释放将近80%的药物。
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