含氟聚酰胺磺酰胺类聚合物的合成与表征

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聚酰胺材料由于具有优良的力学性能、耐溶剂性、耐腐蚀性、电性能和良好加工性能等优点得到广泛。通过共聚等方法可以进一步丰富聚合物的结构,提高其性能。磺酰胺基团是一类在生物医药、染料、表面活性剂和增塑剂中应用广泛的功能性基团。含氟聚合物因其材料的热稳定性、化学稳定性、低表面能、低折射指数和高绝缘性能等优异性能在高端工业过程中凸显日益重要的价值。但是尚未见报道将这三种官能团同时引入主链的聚合物。本文采用β-四氟磺内酯这一特殊环状含氟功能单体,使其在反应体系中开环异构成一端为酰氟另一端为磺酰氟的双官能团单体,然后分别与己二胺、对苯二胺、邻苯二胺、二氯-邻苯二胺合锌(II)和二氯-邻苯二胺合镉(II)等二胺单体在同一体系中发生共缩聚即同时发生酰化和磺酰胺化反应,得到聚合物主链同时含有三种官能团,即酰胺基团、磺酰胺基团和氟碳键的新型含氟聚酰胺磺酰胺类聚合物。以己二胺为二胺单体制备了脂肪族含氟聚酰胺磺酰胺,并且研究比较了界面聚合法和溶液聚合法的反应过程和特点,优化了反应条件,建立了含氟聚酰胺磺酰胺类聚合物的反应平台;通过红外光谱、核磁共振波谱、元素分析、特性粘度测试和凝胶渗透色谱等分析测试手段确定了己二胺型含氟聚酰胺磺酰胺的结构;采用热重分析、差示扫描量热器、动态机械分析仪、紫外可见分光光度计等研究了该聚合物的热性能和光性能;考察了该聚合物在各种溶剂中的溶解性能;该聚合物具有良好热稳定性和透光性以及与尼龙的相容性。以对苯二胺为二胺单体制备了分子链同时含有酰胺基团、磺酰胺键、氟碳键和苯环的芳香族对苯二胺型含氟聚酰胺磺酰胺;并且采用变温核磁共振氢谱和变温核磁共振氟谱详细分析了该聚合物中酰胺基团和磺酰胺基团的链接次序,采用二维红外光谱研究了聚合物中各种官能团的氢键相互作用,证明了N-H…F-C这一类特殊氢键的存在。以邻苯二胺为二胺单体制备了芳香族邻苯二胺型含氟聚酰胺磺酰胺,以二氯-邻苯二胺合锌(II)和二氯-邻苯二胺合镉(II)为二胺单体制备了2种金属配位邻苯二胺型含氟聚酰胺磺酰胺;采用紫外可见分光光度计和荧光分光光度计分析表明:邻苯二胺型和Cd2+配位邻苯二胺型含氟聚酰胺磺酰胺具有0.65的高荧光量子产率,而Zn2+配位邻苯二胺型含氟聚酰胺磺酰胺的荧光量子产率为0.39。
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