杂多酸为催化剂合成聚氧四甲撑二醇新方法的研究

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该文研究了在水存在下,杂多酸(H<,3>PW<,12>O<,40>)为催化剂,四氢呋喃(THF)开环聚合生成PTMG的合成反应及其工艺过程.研究结果表明,催化剂的配位水数目是决定反应速度和PTMG分子量大小的关键.催化剂(HPA)的配位水数目(n)需要在3-9的范围内.n〈3,HPA以固态存在,形成液-固体系;n〉9,催化剂无活性,反应不进行.合适的n值为4.5~6,T=60℃,达到数均分子量(Mn)1950±50的时间为4.5~17hr,收率为30%~38%.实验表明,50~66℃范围内温度对反应速度影响不大.投料比为1:1,1.55:1,2:1,T=60℃时,反应时间分别为8hr,8.5hr,10.5hr,收率分别为38.6%,34.7%,36.2%.考虑催化剂的使用效率,加大投料比对反应有利,但不宜过大.合成反应的最佳工艺条件为:n=5.0,T=60℃,投料比=2:1.实验还表明催化剂具有良好的稳定性,10次重复实验PTMG的收率均为35%左右.PTMG的精制工艺中,首先用溶剂萃取方法解决了溶于THF相中的催化剂回收问题.催化剂的总回收率为99.9%.产物中的杂质用吸附法去除,达到合格标准.利用降膜式减压蒸发法和载气蒸发法回收原料THF和溶剂.在降膜式减压蒸发法中,真空度是决定回收率的主要因素.原料THF和溶剂的总回收率接近99%.
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