手性布朗斯特酸的合成及其在光化反应中的应用

来源 :哈尔滨工业大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:liongliong512
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光能作为一种廉价、清洁可再生能源具有独一无二的优势。随着三联吡啶钌的出现,越来越多的有机反应可以用可见光转化。尤其是利用可见光诱导N的α位C-C偶联反应制备四氢异喹啉衍生物,但是目前所制备的光化学加成反应均是消旋产物。然而,我们生活在手性环境中,手性化合物与我们息息相关。而现有的手性合成方法污染大,效率低,消耗很大能量而且适用范围并不是很广泛。因此本文旨在研究通过可见光诱导连同手性布朗斯特酸催化来制备手性化合物。根据文献调研,我们决定用一种催化剂和可见光一起协同反应,而手性布朗斯特酸,主要是联萘酚磷酸酯进入了我们的视野。根据机理研究发现,手性联萘酚磷酸酯联合光敏剂共同作用很可能合成手性四氢异喹啉衍生物。接下来,合成了所需要的光照底物,并测出了所要得到的产物的高效液相条件。之后以四氢异喹啉N的α偶联反应为基本反应,用非手性的联萘酚磷酸酯测试了反应所需要的条件。最终决定用甲醇作为溶剂,在室温下,LED灯源作为反应基本条件。紧接着用经典的五步法:羟基保护,Suzuki偶联反应,脱保护基,磷酸化反应最终成功合成了10种手性布朗斯特酸。在我们筛选的最优条件下对反应类曼尼希反应,aza-henry反应进行了研究,测出了ee值。最后也对反应结果进行了客观、认真的分析,讨论了实验机理。本文合成的所有光照底物和催化剂都用核磁共振谱(NMR)进行了表征,部分化合物用高分辨质谱进行分析研究。
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