【摘 要】
:
含有三氟甲基(CF3)基团的有机化合物一直以来在农药、医药以及材料科学中都有着较为广泛的应用。以经济便捷高效的新方法在化合物中引入三氟甲基是有机合成研究的热点之一。由于三氟甲基具有亲脂性、强吸电子性以及稳定的碳-氟键等特性,将三氟甲基引入到有机化合物中能够显著改善化合物的各种特性,使其具有更好的化学和代谢稳定性。三氟甲基化反应主要是利用三氟甲基化试剂来实现的。三氟甲基化试剂可以分为三种类型:亲核型
论文部分内容阅读
含有三氟甲基(CF3)基团的有机化合物一直以来在农药、医药以及材料科学中都有着较为广泛的应用。以经济便捷高效的新方法在化合物中引入三氟甲基是有机合成研究的热点之一。由于三氟甲基具有亲脂性、强吸电子性以及稳定的碳-氟键等特性,将三氟甲基引入到有机化合物中能够显著改善化合物的各种特性,使其具有更好的化学和代谢稳定性。三氟甲基化反应主要是利用三氟甲基化试剂来实现的。三氟甲基化试剂可以分为三种类型:亲核型三氟甲基化试剂、亲电型三氟甲基化试剂和自由基型三氟甲基化试剂。由于制备大部分的三氟甲基化试剂的原料比较昂贵或者合成步骤需要两到三步,因此这些三氟甲基化试剂在工业上无法实现大批量的生产以及使用。而本论文研究者使用的三氟甲基亚磺酸酸钠是一种廉价易得的三氟甲基化试剂。常见的通过三氟甲基化试剂在芳烃上引入三氟甲基基团的方法可分为下面三种类型:利用过渡金属的催化使芳(杂)烃进行的三氟甲基化;通过过渡金属的催化使芳(杂)烃直接三氟甲基化;不需要金属的芳(杂)烃的直接可以三氟甲基化。本论文是横向课题,合作公司通过市场的调研,遴选了15个有市场潜力的三氟甲基化合物。以三氟甲基亚磺酸钠(Langlois试剂)为三氟甲基源,在叔丁基过氧化氢(TBHP)作为氧化剂的条件下,向芳香族类化合物中引入三氟甲基,通过改变反应的混合溶剂、投料量、搅拌速率以及反应温度这几个变量确定实验较优的工艺条件,为该类化合物的制备提供方法。本论文一共完成了15个目标化合物的合成,15个化合物中,具有吡啶环十一个、吡嗪环两个、哒嗪环一个和吡咯环一个,总共合成了19个三氟甲基化合物,其中部分芳环底物通过该方法合成得到混合物,还有部分底物的产率相对较低,所以该方法不能用到这些目标化合物的中试放大中。合成的19个三氟甲基化合物都通过核磁共振氢谱(1H NMR)、高分辨质谱(HRMS)以及红外光谱(IR)等表征手段进行分析并确定它们结构。在实验结果的基础上,分析了底物结构与反应结果的关系,当芳环上有供电基团时(例如氨基)反应产率较高且合成的基本都是邻对位的产物,如A6和A7的产率比为2.55:1。空间位阻也对反应产率有一定的影响,如A10和A11受空间位阻的影响,三氟甲基优先取代在吡啶的5号位,产生的A11继续反应得到A10,A10和A11的产率比约为1:3.98。芳环底物中含有卤素是也对三氟甲基取代位置有影响,卤素是吸电基,但是它属于第一类定位基,取代易发生在邻对位,如A8。本论文对该类化合物的合成研究不仅为其中试放大奠定市场基础,也可为相关新型医药、农药等精细化学品的研发奠定化学基础。
其他文献
对钙、镁及钙镁复合处理高碳硬线钢中B类夹杂物的过程进行理论计算和实验室研究。钙处理使不规则氧化铝夹杂物变性为球形的铝酸钙夹杂物,随钢液中Ca/Al质量比增加,夹杂物液态化效果越好,夹杂物偏聚区减小,利于夹杂物分布均匀化控制。根据未反应核模型,对钙处理B类夹杂物过程的动力学进行研究。钢液中Ca含量升高,夹杂物完全变性时间显著减少。不同类型夹杂物转变时,夹杂物转变率从57.8%-100%所需时间约为转
瓜环(Q[n]s)是一类大环主体分子,其具有刚性疏水性的空腔和两个负电性的羰基端口,因此瓜环不仅可通过空腔与客体分子发生包结也可以通过端口羰基氧与金属离子发生配位作用。鉴于瓜环主客体复合物分子内弱相互作用的特点,可以通过一些外界刺激,例如酸碱度、温度、湿度、光照、氧化还原、金属离子等来动态调控体系间的非共价键相互作用从而赋予超分子体系灵活的刺激响应特性,这将在化学传感和某些响应性智能材料的设计等方
高强钢的热冲压成形技术是当前汽车制造业的重点技术。热冲压成形技术符合汽车轻量化的发展方向并能提高汽车安全性能。热冲压成形用高强钢中应用比较广泛的钢种是含硼钢,其中以22MnB5钢为代表。在热冲压成形的工艺过程中,高强钢板材会被加热到奥氏体化温度区间内,并在带有水冷系统的冲压模具中冲压成形。在此过程中,高强钢的组织由铁素体和珠光体组织转变为全马氏体组织,自身强度得到大大提升,达到高强度的目的。在热冲
3003铝合金是3XXX系铝合金最常见的牌号,具有良好的耐腐蚀性、焊接性和力学性能,广泛用于电池、空调、包装等行业。立式铸轧时,由于轧辊具有很强的冷却能力,3003铸轧板材表面的冷却速度比芯部快,使得板材芯部出现偏析带。经过均匀化退火和冷轧之后,板材再结晶组织大小不均匀。因此,需要通过改变铸轧工艺并设定不同冷轧和退火工艺来减轻铸轧3003板坯的偏析并获得组织均匀和晶粒细小的板材。本文研究不同铸轧速
对称四甲基六元瓜环是在普通六元瓜环的基础上在对位分别引入两个甲基形成的甲基取代瓜环。本论文主要介绍了以对称四甲基六元瓜环(TMeQ[6])为框架基本构筑模块,以外壁作用作为驱动力在不同酸和同一种酸的不同浓度下通过自诱导或金属离子诱导构筑的不同框架材料及对框架材料性质的探究。一方面以TMeQ[6]在1-2 M硫酸,3-4 M硫酸,5-6 M硫酸条件下形成的自诱导的三种框架结构(分别命名为A,B,C)
海洋工程用高强特厚齿条钢板是自升式海洋钻井平台桩腿的关键材料,具有高强度、高韧性、大厚度、抗腐蚀能力强、技术含量高和生产难度大等特点。本文采用国内某钢厂提供的177.8 mm厚690 MPa级齿条钢板为实验材料,研究了 177.8 mm厚齿条钢板表面、1/4处和心部不同位置的力学性能和组织均匀性,分析了表面、1/4处和心部位置元素的偏析对钢板低温韧性和强度的影响,研究了离线热处理对特厚齿条钢板淬透
本文研究了稀土的添加对SWRS82B钢中氧化铝夹杂物的数量,大小以及平均尺寸的影响。通过热力学计算以及演变分析的计算结果验证了实验结果,分析了稀土元素添加后对氧化铝夹杂物的演变规律。通过非水溶液电解法观测夹杂物的表面三维的具体形貌。实验结果表明:在添加铈之前,夹杂物的尺寸在8.65μm-11.32μm的范围内,并且形状不规则。当添加铈改性后使得钢液中夹杂物尺寸减小了5.13-6.48μm,夹杂物逐
多元系固-液相平衡是研究物质结晶过程的基础,为了给五元体系NH4+,K+//Cl-,H2PO4-,(NH2)2CO-H2O的固-液相平衡研究以及共结晶过程研究提供理论基础,本论文采用等温溶解平衡法对353.15 K条件下五元体系NH4+,K+//Cl-,H2PO4-,(NH2)2CO-H2O中的4个三元体系和3个四元体系进行了固-液相平衡研究,具体开展了以下工作:(1)采用等温溶解平衡法研究了3个
改革开放以来,深圳学前教育经历了重建与规范期、整顿与改革期、发展与提高三个阶段。目前,深圳学前教育存在公办园在建设进程中隐忧重重、幼儿园教师离深返乡凸显、婴幼儿照护服务体系不够健全等问题。在粤港澳大湾区和先行示范区的"双区驱动"下,深圳应积极完善集团化办学和公办校接管模式,精准施策,让幼儿园教师安居、乐学、善教,多措并举完善婴幼儿照护服务体系,扎实地走出一条高质量、公益性、特色化发展的学前教育公共
本文应用单因素、响应面等方法对电镀Sn-Ni-Cu合金工艺进行筛选与优化,得到最佳的电镀Sn-Ni-Cu合金镀层的镀液配方及操作参数。之后再对样品进行加热,研究热处理对镀层性能的影响。首先对焦磷酸盐体系中电镀制备Sn-Ni-Cu合金镀层基础配方的优化。采用单因素法,研究了温度、p H值、电流密度、各主盐浓度和焦磷酸钾浓度对镀层组成含量的影响;L-半胱氨酸、乙二胺和柠檬酸三铵的浓度对镀层光泽度及耐蚀