新型氮杂环卡宾催化ε-己内酯与L-丙交酯的均聚及嵌段共聚的研究

来源 :山西师范大学 | 被引量 : 3次 | 上传用户:maxiao912
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
本文主要合成了4-甲基苯并-15-冠-5桥联N-杂环卡宾(B-15-C-5-imY)催化剂,在苯甲醇(BnOH)引发下,用B-15-C-5-imY/BnOH催化体系催化ε-己内酯(ε-CL)和L-丙交酯(L-LA)的开环均聚和嵌段共聚。实验表明B-15-C-5-imY/BnOH催化体系对于ε-CL和L-LA单体均具有较高的催化活性。探究了各种因素对聚合结果的影响。通过IR、1H NMR、13C NMR、DSC等分析手段,探究了聚合物的结构及性质,并推测了聚合机理。B-15-C-5-imY/BnOH催化体系催化ε-CL的开环聚合中,探究了不同单体浓度([ε-CL])、单体与催化剂摩尔比([ε-CL]/[C])、单体与引发剂摩尔比([ε-CL]/[I])以及反应时间(t)、温度(T)对聚合反应的影响。得到聚合的最佳条件为:在四氢呋喃(THF)溶液中,[ε-CL]=3.0mol/L,[ε-CL]/[I]=200(摩尔比),[ε-CL]/[C]=500(摩尔比),10℃下反应55min。制得数均分子量(Mn)为50.8kg/mol、分子量分布(PDI)为1.51的聚己内酯(PCL)。动力学研究表明:聚合反应速率与[ε-CL]和[B-15-C-5-imY]皆成一级关系,即Rp=kp[ε-CL][B-15-C-5-imY],测得B-15-C-5-imY/BnOH催化ε-CL聚合反应的表观活化能为34.33KJ/mol。DSC分析表明PCL的熔融峰温度为57.5℃。IR和1H NMR分析表明:B-15-C-5-imY/BnOH体系催化ε-CL聚合机理为“单体活化”机理。B-15-C-5-imY/BnOH催化体系催化L-LA的开环聚合中,探究了不同单体浓度([L-LA])、单体与催化剂摩尔比([L-LA]/[C])、单体与引发剂摩尔比([L-LA]/[I])以及时间、温度对聚合反应的影响。得到聚合的最佳条件为:在THF中,[L-LA]=1.5mol/L,[L-LA]/[I]=200(摩尔比),[L-LA]/[C]=300(摩尔比),20℃下反应35min。制得Mn=26.4kg/mol, PDI=1.52的聚丙交酯(PLLA)。由PCL的DSC扫描曲线可知在155.8℃时出现一个熔融峰。IR和1H NMR分析表明:B-15-C-5-imY/BnOH体系催化L-LA的反应是按“单体活化”机理进行。B-15-C-5-imY/BnOH催化体系催化ε-CL和L-LA的共聚反应中,探究了单体的加料顺序、单体与催化剂摩尔比([M]/[C])以及时间、温度对共聚反应的影响。得到聚合的最佳条件为:在THF中,[CL]=1.5mol/L,[L-LA]=2.0mol/L,[CL]/[I]/[C]=200:1:1, ε-CL在20℃下反应30min,单体基本转化完全后,加入L-LA在25℃下反应40min。制得二嵌段共聚物的Mn=57.6kg/mol, PDI=1.45。共聚物的DSC扫描曲线表明在55.6℃和145.6℃都出现了熔融峰。1H NMR和13C NMR分析表明:B-15-C-5-imY/BnOH体系催化ε-CL和L-LA所得的共聚物是PCL-PLLA。
其他文献
胶体晶体是软物质体系的典型代表,常被作为模型体系用于研究晶体的成核和生长过程。Ostwald分步结晶律是晶体生长领域的经典规律,在原子分子体系里已经被大量实验所证实,但其在
冷战结束以来,美国的国际战略重心几经调整,依次经历了北约"东扩"、"反恐"战争、"亚太再平衡"三个阶段。当前,奥巴马政府之所以推出"亚太再平衡"战略,是因应中国和东亚在世界
本文综合相关的调研资料和船闸安全管理的发展现状,分析了三峡过闸船舶安全管理存在的实际问题,提出了安全管理的对策。
我国城市化进程的加速、市民对社会公共生活的需求以及城市环保意识的提高,为城市滨河公共空间的开发建设带来了契机.城市滨河公共空间的重要性逐渐显现,已成为城市建设的主
事业单位以提供公共管理和社会服务为主要职能,不以盈利为目的,社会公益性比较强。事业单位能否正常运行一定程度上决定了社会管理和公共服务的质量,而财务管理是保证事业单
目的:观察扶正消瘤丸治疗恶性肿瘤化疗后胃肠道反应的临床疗效。方法:100例均为本院住院或门诊就诊的恶性肿瘤化疗后胃肠道反应患者,均于化疗期间或化疗后给予扶正消瘤丸口服
采用青海玉珠峰1998、2010、2013、2015年7月份四期SPOT5及QuickBird遥感影像(1998年为航片),解译冰雪范围线,对冰雪覆盖区域的时空变化特征进行分析。获取2013年雪线高程,利
认为中医文献是完善中医教材的源泉、临床证治的基础、中医科研的前提,是医史、各家学说和医古文研究的主要素材。中医文献学是中医各科的基础,是继承发扬中医学术的关键和创
现有研究大都只考虑了房地产中介机构的道德风险趋势,忽视了房地产消费者同样有发生道德风险可能性。论文结合我国实际,运用经济学中信息不对称理论、委托代理理论系统分析了