手性聚苯胺及其与无机吸收剂复合材料的制备和吸波性能研究

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雷达波吸收材料(RAM)是现代飞行器、武器装备隐身的重要支撑材料,是雷达隐身的基础。随着现代探测技术的迅猛发展和探测设备的不断更新应用,给作战装备带来了极大的威胁。目前,传统的吸波材料已经取得了一定的研究进展,实现了工程化应用。但是,仍然存在吸波频带窄、吸波强度低、环境稳定性差等问题。为了提高作战装备的生存概率、提升作战装备的突防性能和提高吸波材料的应用稳定性,急需在传统吸收剂的基础上,揭示新的吸波机理,研究新型高效吸收剂。本文从电磁波理论研究和吸波机理分析出发,结合新型高分子吸波材料聚苯胺(PANI)在吸波性能上的独特特点,对传统吸收剂进行修饰改性,研制出了手性聚苯胺(chiral PANI)、chiral-PANI/SiC、chiral-PANI/PVP/CIP等新型高效复合吸收剂。本文借助电子扫描电镜(SEM)、红外光谱分析仪(FTIR)、X射线衍射仪(XRD)、电化学工作站、电导率测试仪、热重分析仪(TGA)、矢量网络分析仪(VNA)等材料检测设备对制备的新型复合吸收剂的形貌、结构和电磁性能等进行了测试和分析,探讨了形貌结构、电磁参数对复合吸波材料吸波性能的影响。并根据电磁波传输线理论,采用计算机辅助计算优化设计快速表征了复合吸波材料的吸波性能,制备出阻抗匹配性能好、吸波性能优异的新型复合吸波材料。主要研究内容及结论如下:⑴在0.4T恒定磁场条件下采用原位化学氧化聚合法制备了手性聚苯胺(chiral PANI)。探讨了磁场环境对chiral PANI微观形貌、手性性能、电导率、电磁性能和吸波性能的影响。研究表明,磁场作用对自由基类的手性聚苯胺合成具有显著影响,尤其是在提高chiral PANI产物的取向性、电导率方面有着明显作用。磁场作用有利于三重态自由基的生成,使得chiral PANI产物的分子链更加伸展,手性结构更长,排列更为有序。由于磁场作用加强了手性酸D-CSA的诱导取向能力,使得chiral PANI产物的电导率、介电损耗能力和磁损耗能力都有了较大提高,具有了更优的电磁波损耗能力。磁场效应的加入大大增强了chiral PANI的微波吸收性能,最小雷达波反射率(RL)比非磁场条件下制备的手性聚苯胺降低了21.77%,RL<-10dB的有效带宽增加了4.7倍。⑵采用原位化学氧化聚合法,通过复合电损耗型吸收剂SiC和chiral-PANI制备了核壳结构吸收剂chiral-PANI/SiC,表征分析了chiral-PANI/SiC复合吸收剂的微观形貌、结构、热稳定性、电磁参数及微波吸收性能。通过红外光谱(FTIR)、X射线衍射光谱(XRD)对chiral PANI与chiral-PANI/SiC复合吸收剂进行的表征分析,比较发现SiC与chiral PANI之间存在一定的相互作用力;通过扫描电子显微镜(SEM)对其进行的形貌观察,显示SiC颗粒被一维chiral PANI均匀包覆;通过热重分析仪对其进行热稳定性分析,推算出chiral-PANI/SiC复合吸收剂中chiral-PANI的质量含量约为31.6%;通过矢量网络分析仪(VNA)对纯SiC、chiral-PANI与chiral-PANI/SiC复合吸收剂在26.5-40GHz频段范围内电磁参数的进行了测试分析,经计算机辅助设计计算得出,与纯SiC吸收剂相比,chiral-PANI/SiC吸波材料最小的雷达波反射率继续减小到了-21.53dB,有效带宽(RL<-10dB)提高到了8.10GHz。结果证明,经chiral-PANI修饰包覆的SiC核壳结构复合吸波材料,吸波强度得到了明显提高,并且拓宽了有效吸收频带。⑶在聚乙烯吡咯烷酮(PVP)水溶液中采用化学原位氧化聚合法,通过复合电磁损耗型吸收剂CIP和电磁损耗型吸收剂chiral-PANI两种材料,制备了核壳结构的chiral-PANI/PVP/CIP复合吸收剂。通过SEM、FT-IR,XRD、TGA和VNA对复合物微观形貌、吸波性能进行了表征分析,并且对PVP在聚合过程中的作用机理进行了探讨。研究表明:PVP的加入有利于CIP的分散和保护,有助于形成包覆均匀、体系分散良好的核壳结构chiral-PANI/PVP/CIP复合物。同时,通过对测得到的26.5-40GHz波段的电磁参数进行计算分析得出,与相同条件下非PVP水溶液中合成的chiral-PANI/CIP复合吸收剂相比,经PVP修饰CIP后合成的chiral-PANI/PVP/CIP复合吸收剂,最小雷达波反射率RL为-19.29dB,最宽的有效带宽(RL<-10dB)达到了11.3GHz(28.7-40.0GHz),吸波性能得到大幅提升。本文研究结果表明,chiral PANI及其复合材料吸收剂的手性结构、核壳结构等对电磁波吸收性能具有显著影响,能够有效提高其对电磁波的吸收性能。研究成果为未来高性能吸收剂的研究提供了一种新的方法和途径,具有重要的指导意义。
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