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烟草特有亚硝胺(Tobacco Specific N-nitrosamines,TSNAs),如4-(N-甲基-N-亚硝胺)-1-(3-吡啶基)-丁酮(4-methylnitrosamino-1-3-pyridyl-1-butanone,NNK)和N-亚硝基去甲基烟碱(N-nitrosonornicotine,NNN),作为尼古丁亚硝化反应的衍生物,与人体癌症的诱发等息息相关。因此,实现NNK和NNN等的简单快速且准确的检测具有重要意义。论文基于细胞色素P4502E1酶(CYP2E1)和氯化血红素(Hemin)构建了两种用于NNK高灵敏性检测的电化学传感器;利用金属有机骨架(MOFs)材料制备了NNN电化学传感器,为建立TSNAs物质的电化学检测方法提供参考。具体内容如下: (1)采用电化学沉积法将金纳米颗粒(Au NPs)修饰到丝网印刷碳电极(SPCE)上作为基底电极(AuNPs-SPCE),通过滴涂法依次将聚二烯二甲基氯化铵(PDDA)和聚苯乙烯磺酸钠(PSS)修饰在Au NPs-SPCE电极上,用以进一步有效地固定CYP2E1酶,最后成功制备了CYP2E1/PDDA/PS S/PDDA/Au NPs-SPCE修饰电极。基于CYP2E1酶对NNK的特异性识别,构建的电化学酶传感器表现出优异的选择性和较高的灵敏度。在-0.35V(vs.Ag/AgCl)的电位下,对NNK的检测线性范围为0~386μM(R2=0.994),灵敏度为79μA cm-2mM-1,检测限为7.71μM,并可用于实际样品中NNK的检测。 (2)采用自组装技术得到β-巯基乙胺(Cys)修饰的丝网印刷金电极(SPGE),进一步用来固定Hemin,制备了用于NNK检测的Hemin/Cys-SPGE修饰电极。由于自组装Cys分子膜的高度有序性及稳定性,为Hemin的负载提供良好的环境;且Hemin材料的良好的催化活性,构建的Hemin/Cys-SPGE电化学传感器,在-0.40V(vs.Ag/AgCl)的检测电位下,对NNK的检测线性范围为0~480μM(R2=0.997),灵敏度为124μA cm-2mM-1,检测限为7.93μM;且具有良好的选择性、稳定性和重复性。 (3)采用溶剂热法一步合成得到铈-金属有机骨架(Ce-MOF)材料,将其修饰到AuNPs-SPCE基底电极表面,构建用于NNN检测的Ce-MOF/Au NPs-SPCE修饰电极。基于金纳米颗粒优异的导电性和Ce-MOF材料良好的催化活性,制备的无酶传感器对NNN在0~150μM浓度范围内呈现良好的线性响应(R2=0.990),检测限为1.2μM,研究实现了NNN的电化学检测。