葡萄糖催化氧化制备葡萄糖酸钠

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葡萄糖酸及其衍生物(葡萄糖酸盐、葡萄糖酸内酯等)在医药、化工、食品等行业有着广泛的用途,合成方法主要有葡萄糖的生物发酵法和催化氧化法。与生物发酵法相比,催化氧化法具有生产工艺简单,成本低,反应速度快等特点,被业界视为最具推广价值的合成方法。然而,单组分Pd/C催化剂在反应过程中普遍存在失活快、产物选择性较低等问题,使该合成途径的固有经济性未能充分彰显,严重影响了该方法的推广。为此,本论文采用双组分催化剂并系统地考察了其制备方法对催化性能的影响,探讨了提高催化剂活性和产物选择性的方法与途径,并对葡萄糖催化氧化反应的工艺条件进行优化,获取最佳的工艺操作参数,试验的初步探索为今后工作广泛而深入地展开打下了基础。论文的主要研究成果如下:1.采用单组分催化剂Pd/C,葡萄糖的转化率较低(<40 %),葡萄糖酸钠的选择性也不高(<85 %),单金属组分对副反应的活性较高;2.采用双组分催化剂提高了葡萄糖的转化率和目的产物的选择性。助剂的加入调变了主催化剂的电子结构,改善了催化剂性能,葡萄糖酸钠的时空收率与同类文献报导的相近;3.通过对催化剂制备过程中各因素的考察,分析其对催化剂性能的影响,不断优化制备条件以获得性能最佳的催化剂;Pd-Mo催化剂对反应有很高的选择性(>95 %),以及较好的活性(>60 %);Pd-Cu催化剂的活性较高(>64 %),选择性高于90 %;4.采用特殊的制备方法,包括:自制炭材料,它具有凹坑型的表面,无内部孔道结构,金属只能负载到外表面,利于研究活性金属在外表面分布时的催化性能;多步骤还原法,该方法制备的催化剂,数十个纳米级别的金属粒子高度分散在活性炭的表面,其中Pd-Mo催化剂活性有较大的提高。
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