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四硫代富瓦烯(TTF)具有独特的电化学性能,而卟啉类化合物具有优异的光学性能和热稳定性,因此两者均可作为有机功能材料。本论文研究由TTF与卟啉衍生物组成的二元或三元分子组装物的合成与性能,主要内容如下:
设计并合成了含氰乙基的TTF分子以及含活性溴原子取代基的卟啉衍生物,在CsOH·H2O的作用下,TTF脱去氰乙基后与溴代卟啉衍生物反应得到了两类TTF-卟啉分子组装物dyad1和triad2,用质谱和核磁共振等手段表征了它们的化学结构。吸收光谱表明,对于四苯基卟啉的衍生物,苯基上取代基的不同对dyad1和triad2的吸收光谱影响无甚。荧光光谱表明,氨基取代的四苯基卟啉衍生物因其分子内有弱的光诱导电子转移反应导致它们的荧光强度比含有其它基团的低约10%或15%。
Dyad1和triad2荧光吸收光谱和循环伏安行为表明,它们在基态时具有微弱的分子内电子转移作用,在激发态时因为光诱导的电子转移(PET)效应导致了分子的荧光猝灭。采用化学氧化还原的方法可调节dyad1和triad2中TTF单元的氧化态,并可调节它们的荧光强度,这表明dyad1和triad2具有荧光分子开关性能。
以甲基苯基二氯硅烷为原料,使用Wurtz偶联法和低价钛试剂法合成了甲基苯基聚硅烷(PMPS)。低价钛试剂法可以以较高产率得到分子量分布较窄的PMPS(数均分子量Mn=16860,分散系数Mw/Mn=1.6)。在氯仿中以四氯化锡为催化剂,甲基苯基聚硅烷与甲基氯甲基醚反应得到氯甲基苯基甲基聚硅烷(CMPMPS),其Mn=5630,只有PMPS的1/3,反应收率只有12%。