钌基化合物在电化学发光传感和电催化析氢领域的应用研究

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钌属于第五周期铂族元素,丰富的氧化价态,使得钌金属及其化合物应用到传感,能源,催化等多领域。本文研究了钌的一种重要配合物Ru(bpy)32+,Ru(bpy)32+不仅可以作为光引发-可逆加成断裂链转移聚合(Photo-induced electron-Reversible Addition-Fragmentation Chain Transfer polymerization,PET-RAFT聚合)的光催化剂,同时,它也是电化学发光(ECL)中一种重要的电致发光剂。在此基础上,将分子印迹技术(molecular imprinted technolgy,MIT)与ECL技术相结合,构建了ECL传感器。首先负电性的金纳米粒子(AuNPs)被制备,用于负载Ru(bpy)32+。之后以三聚氰胺(MEL)为模板,在Ru(bpy)32+催化剂的作用下,通过PET-RAFT控制交联聚合,在AuNPs表面制备MIPs。将修饰后的AuNPs(AuNPs-MIPs)用Nafion固定在工作电极表面,形成以Ru(bpy)32+为ECL探针的固态ECL传感平台。制备的传感器对MEL的检测范围较宽,为5.0×10-13-5.0×10-6 mol/L,最低检测限为1.0×10-13 mol/L(S/N≥3)。通过对MEL结构类似物的进一步分析,证明了所构建的ECL传感平台具有很强的选择性且可以通过特异性识别来检测多种物质。此外,金属钌纳米颗粒在能源催化领域的应用进行了研究,一个多孔的三维钌基催化剂被设计出来,用于析氢反应(hydrogen evolution reaction,HER)。实验中,制备出了均匀尺寸为300 nm的聚多巴胺纳米球(PDA)NPs。然后,在PDA NPs内部和表面均匀地生长Ru纳米团簇(Ru NC),以得到双纳米球(Ru-PDA NPs)。碳化后,最终得到多孔碳Ru-PDA NPs(Ru-PDA-750 NPs)与电活性氮原子,性能上表现出小超电位(42 mV,电流密度为10 mA cm-2),低的塔菲尔斜率(35 mV decade-1)和强的HER稳定性,可以与Pt/C的催化剂相比。此外,还研究了Ru-NCs用量对电催化性能的影响,结果表明,与其他Ru-NCs用量(0.04-0.16 wt%)的Ru-cPDA NPs相比,负载0.08 wt%Ru-cPDA NPs的催化性能最好。
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