基于EPDM橡胶的高吸油树脂的合成与应用

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本文对三元乙丙橡胶(EPDM)/叔丁基苯乙烯(tBS)交联型吸油树脂的结构、吸油性能和压缩力学性能进行了系统理论的研究。为了改善吸油树脂的表面结构,减少交联网的空间位阻,以弥补吸油率低,吸油速率慢和力学性能差等缺陷,本文从分子设计的角度出发,选择了柔性大分子EPDM和刚性小分子tBS为单体,克服了EPDM溶液粘度大、易粘并和对温度变化敏感等问题,以最优比例的明胶、磷酸三钙和十二烷基硫酸钠为分散剂,采用悬浮共聚法合成了颗粒状吸油树脂,并研究了单体、交联剂、引发剂、分散剂、致孔剂、温度和水油比对树脂结构、吸油性能和力学性能的影响。最佳配方及工艺条件为:单体tBS/EPDM=40wt%/60wt%;交联剂DVB的用量是3.0wt%;引发剂BPO的用量是1.0wt%;溶剂体积比:甲苯/环己烷=4/1,用量共为30ml。明胶/磷酸三钙=0.1g/0.05g,搅拌速度为500r/min,水油比为5:1。吸油树脂的最大吸油率为:四氯化碳51.68g/g,氯仿35g/g,环己烷25.83g/g,煤油27.50g/g,甲苯22.8g/g,对甲苯和煤油最大吸油速率为66.64和199.93h-1,而且吸油过程很好地遵守了一级动力学方程。由于EPDM的侧链含有不饱和键,所以有可能引入微弱的化学交联。本文通过双键含量的测定、TLC法、红外光谱分析和DSC分析等一系列方法,发现EPDM的侧链的双键确实参与了化学交联。另外,EPDM是长链大分子,分子链间容易产生物理缠结,这样在强化学交联中引入相对弱的化学交联和物理缠结,形成一种化学交联和物理交联协同作用的网络。加入tBS是为了调节聚合物的力学性能,研究表明,在保证凝胶抗张强度和断裂伸长率不下降的基础上,加入tBS提高了凝胶的抗压强度,这对于吸油树脂的工业应用是非常重要的。为了提高树脂的吸油速率,选择了溶剂致孔的方法,通过SEM研究了良溶剂(甲苯)和非良溶剂(环己烷)对凝胶表面形态的影响,并测试了相应的吸油性能和力学性能。研究表明,良溶剂甲苯含量越大,树脂的平均孔径越小,吸油速率越小,抗张强度和断裂伸长率越大,当良溶剂甲苯/非良溶剂环己烷=4/1时,树脂的孔径形状大小最佳,吸油率最大,力学性能最佳。针对目前有机合成的吸油材料的难降解性、焚烧成本高和填埋占土地等问题,为了方便吸油后的树脂回收,本文结合磁分离回收技术,在聚合中引入了油酸改性的磁性粒子Fe3O4。研究发现,磁性粒子的加入虽然提高了吸油树脂的力学性能,却使其吸油性能变差。此外,本文还将吸油树脂应用到水体中环境激素苯乙烯(styrene)的处理和气体SO2的吸附。结果表明,静态和动态去除效率最大分别为99.47%和96.25%,利用乙二胺改性可以增加树脂对SO2吸附量,最高可达680mg/g
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