多氮大环配合物的合成与性质的研究

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自从七十年代初通过模板缩合反应生成第一个二核大环配合物以来,由于双核大环配合物中,两个金属之间的相互作用以及金属与配体的作用使其具有独特的物理化学性质,这类配合物的研究已经成为配位化学最重要的研究方向之一。到目前为止,人们致力于合成一些能够提供不同的配位原子、不同空腔大小和不同的排列顺序的配体。本工作用2,6一二甲酰基一4一R一苯酚和氮杂二胺通过分步的模板反应合成了系列大环配合物(R=CH3,n-butyl,C1)。为了研究R基团、金属和金属之间的相互作用以及空腔的大小对大环配合物性能的影响,本论文合成了一些对称的和不对称的二核大环配合物。 主要的工作如下: 1.以2,6--甲酰基-4-R-苯酚(R=C1,CH3,n-butyl)及二胺(乙二胺、丙二胺)为原料,通过分步的模板法合成了三个对称的具有不同的R基团和不同大小空腔的双核大环配合物(Cu2L5](C104)2、Cu2L6l(PF6)2、Cd2L7(H20)21.(C104)2,用ES-MS(包括同位素分布)、元素分析、X一射线衍射对其结构进行了表征,对配合物的磁性质、电化学性质进行了研究。 2.在Cu2+和Mn2+存在下,利用N,N.二(3一甲酰基.5一正丁基苯酚)乙二胺与二乙烯三胺缩合反应合成了一个新的不对称的异二核大环配合物[CunMnnL8.(H20)2(C104)2,其中的锰离子的配位数为七。用红外光谱、ES-MS(包括同位素分布)、X一射线衍射对其结构进行了表征。对配合物[Cu¨Mn¨L8·(H20)2(C104)2的磁性质、电化学性质进行了研究。 3.以对甲基苯磺酰氯,乙醇胺,1,4一丁二胺为原料,经酰化、水解、缩合、水解四步反应合成了两种新型的多胺盐的化合物,即N,N,N’,N’.四(2.氨乙基)丁二胺的盐酸酸盐和氢溴酸盐,用红外、核磁共振对其结构进行了表征,通过pH滴定测定了多胺的质子化常数。 本文新合成的化合物和几个大环配合物均未见报道,与已报道的相类似的配合物相比,具有结构稳定的优点。
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