季铵盐和环胺类晶体的相变性质研究

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信息时代的繁荣为相变材料的发展带来了前所未有的机遇,同时材料的应用门槛也水涨船高,为满足社会发展的需要,越来越多的研究目光投射到了多功能分子基相变材料上。诚然,迈出的这一步对相变材料的研究意义深远,使得性质单一的传统相变材料实现华丽转变,将可切换相变性质与其他光、电等优良特性有效结合,大大拓宽了可切换相变材料的应用领域。但是,必须得承认,目前性能优异的多功能相变材料仍然是极少数,材料晶体结构的设计、性能优化等研究依然有待深入。有机-无机杂化材料由于具备有机与无机组分的双重优势,且结构丰富易于调控使得研究相变材料的晶体结构设计成为可能。而介电常数是检测结构相变发生的灵敏信号,介电性质作为材料可切换功能的重要载体在材料性能评估中的意义自然不言而喻。因此,在这样的背景下,我们设计合成了分别以季铵盐、杂环胺、含苯环胺为有机配体的一系列有机-无机杂化材料,并对材料的内部晶体结构以及介电等相关性质进行探究。本文将设计合成的材料分成三大模块展开介绍。第一模块分别是以异丙基三甲基溴化铵、羟乙基三甲基溴化铵、环戊基三甲基溴化铵这三种季铵盐为有机阳离子合成的化合物,包括[C12H32N2][CdBr4](化合物1)、[C12H32N2][Mn Br4](化合物2)、[C8H20NO][CdBr4](化合物3)、[C16H32N2][Zn Br4](化合物4)这四种有机-无机杂化材料。第二模块是以缩节胺为有机阳离子,分别以无机盐SbCl2、Ni Cl2、CdBr2为阴离子金属骨架合成的化合物,包括[C14H32N2][SbCl4](化合物5)、[C14H32N2][Ni(SCN)6](化合物6)、[C14H32N2][CdBr4](化合物7)这三种有机-无机杂化材料。第三模块分别是以含苯环的间氯苯胺、3氟,4氯苯胺、N-甲基苄胺分别为有机配体合成的化合物,包括[C6H7NCl][CCl3COO](化合物8)、[C6H6NCl F][CCl3COO](化合物9)、[C8H11N]4[Bi2Cl10](化合物10)这三种有机-无机杂化材料。借助差示扫描量热法、变温单晶X射线衍射、介电测量等多种表征手段对材料的晶体结构以及理化性质进行探究,我们发现在这10种化合物中,化合物1、2、4、5、6、7均存在相变行为,并且存在明显的结构相变特征,同时化合物2还具有优良的荧光性能,为多功能可切换相变材料的研究贡献了些许思路。
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