一种制备氮杂环卡宾络合物的新方法研究

被引量 : 0次 | 上传用户:czliao
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
自从1991年Arduengo首次得到稳定游离的N-杂环卡宾以来,N-杂环卡宾及其金属络合物的研究得到迅猛的发展。目前,N-杂环卡宾及其金属络合物广泛地应用于均相催化、新材料、抗菌药物合成等领域。本文的研究重点在于新方法合成N-杂环卡宾络合物。众所周知,烷基咪唑BF4-或PF6-盐是一类已经商业化的离子液体,最近我们发现通过真空高温热解这类离子液体可以得到了相应的N-杂环卡宾BF3或PF5加合物。这种合成方法及其相应的产物均未见文献报道。与热解烷基咪唑BF4-和PF6-盐的情况不同,热解腈类的BF4-却得到了氟代亚胺和BF3,这也是一种未见报道的新方法。已知类似反应有Balz-Schiemann反应,目前为止,热解芳基重氮BF4-和PF6-盐是合成芳基氟化物的最好的合成方法。全文共分四章,各章具体内容如下:第一章介绍了N-杂环卡宾和N-杂环卡宾金属络合物的合成方法及应用。第二章研究了1,3-二烷基咪唑BF4-或PF6-盐的真空热解反应。在1Pa、400℃的条件下1,3-二烷基咪唑BF4-或PF6-盐脱去一分子HF,生成N-杂环卡宾BF3或PF5加合物。这一反应具有高度的专一性,并且产率高达90%以上。但是,用相同的方法合成SiF4、SbF5、FeCl3、ZrCl4、AlCl3的卡宾加合物,只以较低的产率得到了AICl3的卡宾加合物。对于得到的N-杂环卡宾加合物分别进行核磁和X-ray单晶衍射表征。通过密度函数理论(DFT)的计算方法研究了反应机理,热力学计算表明这是一个基元反应,实际的反应在热力学上很难发生,N-杂环卡宾加合物是一个动力学控制的产物。第三章使用相同的方法研究了1,3-二烷基-2-甲基咪唑的BF4-或PF6-盐以及1,2,6-三甲基吡啶的PF6-盐的热解反应。热解1,2,3-三甲基咪唑PF6-盐,以中等的产率成功得到了1,3-二甲基咪唑-2-甲基PF5加合物,而吡啶盐的热解反应产率较低。第四章研究了N-乙基乙腈BF4-盐和N-乙基苯甲腈BF4-盐的热解反应。在1Pa、200℃的条件下,N-乙基乙腈BF4-盐和N-乙基苯甲腈BF4-盐会热分解得到相应的氟代亚胺化合物和BF3(产率分别为6%和61%)。对于它们的结构进行了1H、13C、19F-NMR表征,其中在N-乙基乙腈BF4-盐中,14N的四极弛豫可以在1H和13C-NMR谱图中观察到。
其他文献
目的探讨经尿道前列腺等离子双极电切术(TUPKP)治疗前列腺增生的有效性和安全性。方法将南方医科大学附属南海医院收治的172例良性前列腺增生患者随机分为观察组和对照组,每
<正> 一、案件审理情况计算机软件最终用户的法律责任问题,是法学界和软件产业界极为关注的焦点问题。2002年1月1日施行的我国《计算机软件保护条例》和2002年10月最高人民法
<正>导演:马特·里夫斯主演:凯丽·拉塞尔加里·奥德曼安迪·瑟金斯类型/地区:动作科幻剧情美国上映日期:2014年08月29日(内地)剧情人类的贪婪造成了无可避免的大自然反扑,后
期刊
目的观察芪冬瘫复胶囊治疗气虚血瘀型脑梗死恢复期的临床疗效。方法将160例气虚血瘀型脑梗死恢复期患者随机分为2组,对照组80例予西医常规治疗,治疗组80例在对照组治疗基础上
CO2等温室气体排放导致气候变化,是世界各国当今面临的最重大挑战之一,通过林业活动增加森林碳汇(减缓碳释放)是应对气候变化的重要途径。毛竹作为我国重要的森林资源,对增加森林
目的超声测量宫颈长度评估发生早产的可能性。方法选择有先兆早产的孕妇190例,经腹或经会阴超声测量宫颈长度,并追踪其妊娠结局。结果 190例孕妇,发生早产27例,且27例中20例
本研究从杭州市鸡爪槭的应用现状出发,选取了鸡爪槭(Acer palmatum)、红枫(Acer palmatum ‘Atropurpureum’)和羽毛枫(Acer palmatum ‘Dissectum’)为供试植物,通过对这三种植物叶
云计算是一在2007年兴起的新技术,在云计算中计算资源可以通过互联网,以一种动态的、可度量的、虚拟的服务形式提供给用户使用。随着云计算的出现及广泛的应用,云用户可以通
社会主义核心价值体系是建设中国特色社会主义的价值观支撑与指引。社会主义核心价值体系从价值主导、价值目标、价值动力、价值规范四个方面,提供了中国特色社会主义健康发
目的探讨慢性咳嗽与咽喉反流(Laryngopharyngeal reflux LPR)的关系,以达到提高治疗疾病的效果。方法对118例诊断为慢性咳嗽患者进行详细询问病史、食管钡餐检查、间接喉镜、