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本论文的工作重点是利用含氮有机小分子作为亲核试剂活化贫电子烯烃、炔烃或联烯形成高活性两性离子中间体从而设计新颖的化学反应，其主要分成以下三个部分: 第一部分，叔胺催化的MBH反应产物的SN2-SN2取代反应的研究。(1)研究了靛红衍生的腙对MBH反应产物的不对称取代反应。在(DHQ)2AQN的催化下，该反应能以良好的收率和良好的ee值得到含有氧化吲哚片段的偶氮类化合物。(2)我们以Zard发展的硫三氟甲基化试剂(F3SCO2C18H37)作为硫三氟甲基源，研究了MBH反应产物的烯丙位硫三氟甲基化反应。我们发现反应溶剂能调控该反应的区域选择性:以四氢呋喃为溶剂，该反应主要得到SN2-SN2取代反应产物;而在氯仿中SN2-SN2取代反应产物成为主要产物。 第二部分，叔胺催化的贫电子联烯参与的环化反应。(1)研究了贫电子联烯与双硫酯的[4+2]和[2+2]环加成反应。采用DABCO作为催化剂时，贫电子联烯与双硫酯主要或专一性地发生[4+2]环加成反应得到1，4-氧硫杂环己烷。然而，在金鸡纳碱衍生的手性催化剂的作用下，该反应的化学选择性发生反转，联烯酸酯与双硫酯主要或专一地发生[2+2]环加成反应得到手性的硫杂环丁烷。(2)研究了叔胺催化的靛红衍生烯烃与联烯酸酯的串联三组分反应。我们发现采用(DHQ)2AQN作为催化剂，联烯酸酯可以与两分子的靛红衍生烯烃发生新颖的串联环化反应以良好到优秀的收率和对映选择性得到含有螺环氧化吲哚骨架的呋喃并呋喃类化合物。其中一分子的靛红衍生烯烃可以由靛红代替从而发生不同三组分的串联环化反应。 第三部分，基于氮杂芳烃与贫电子炔烃或联烯形成的两性离子中间体的三组分反应。(1)发展了靛红衍生烯烃，丁炔二酸二酯和吡啶的串联三组分反应。该反应中，吡啶首先进攻丁炔二酸二酯得到两性离子中间体，然后两性离子中间体与靛红衍生烯烃发生1，4-偶极环加成反应以优秀的收率得到含有氧化吲哚骨架的螺环化合物。(2)研究了靛红，联烯酸酯和异喹啉的串联三组分反应。我们发现异喹啉和联烯酸酯也能形成类似的两性离子中间体，该中间体可以被靛红捕获以中等的收率得到二氢异喹啉并环类化合物。然而以三氟丙酮酸酯为底物时，1,4-偶极环加成反应的区域选择性发生改变，而且两分子的三氟丙酮酸酯参与了该串联反应。