柔性开链席夫碱配体金属超分子配合物研究

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本文通过对一系列柔性开链席夫碱配体超分子配合物结构和性质的研究,对超分子自组装、功能配合物的设计合成提供了一些新的思路,并深入探讨了结构调控的方法和策略,合成了一系列具有应用前景的功能配合物。全文共分五部分:一、介绍了本文研究的背景,重点介绍了与本文有关的超分子领域发展现状,主要包括螺旋结构组装与调控、超分子二次组装、基于变构效应的超分子器件、超分子生物化学领域中与气体吸收和运载有关的金属酶的模拟等几方面的内容。还对论文的选题意义及进展作了概述。二、以柔链席夫碱为配体和过渡金属离子合成了一系列具有双螺旋结构的配合物,并通过对阴离子、间隔基、金属离子配位构型要求、氢键作用模式等方面的调节,实现了对该类配合物结构的调控:单/双螺旋调控、对称/不对称螺旋结构调控以及螺旋结构对称程度的调控。三、描述了两类以柔链席夫碱配合物作为二级建构单元(SBUs)组装更高一级超分子配合物的研究:一类是采用双螺旋结构配合物为建构单元,通过配位键合进行组装;另一类是采用单核配合物为建构单元,以配位水分子与其他单元形成氢键进行组装。四、合成了一类可以可逆吸氧放氧的含稀土离子Ce的柔链席夫碱配合物,发现了反应溶液酸碱性能够对该类配合物结构和价态实现双调控,探讨了该类配合物吸氧模式和形成机理。五、研究了稀土配合物对空气中的CO2的吸收和固定,通过对配体间隔基团的调节,实现了对CO2固定方式的调控。得到了两类结构新颖的席夫碱稀土配合物;利用碱金属离子半径的控制,实现了对CO2固定行为开和关的控制。
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