【摘 要】
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本论文主要研究了手性双功能硫脲催化剂催化β,γ-不饱和-α-羰基膦酸酯与2-羟基-1,4-萘醌的Michael加成反应。
首次实现了β,γ-不饱和-α-羰基膦酸酯与2-羟基-1,4-萘醌的
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本论文主要研究了手性双功能硫脲催化剂催化β,γ-不饱和-α-羰基膦酸酯与2-羟基-1,4-萘醌的Michael加成反应。
首次实现了β,γ-不饱和-α-羰基膦酸酯与2-羟基-1,4-萘醌的不对称Michael加成反应。通过合成、筛选一系列不同手性二胺骨架的硫脲催化剂,发现衍生自辛可宁的手性叔胺-硫脲催化剂能有效催化2-羟基-1,4-萘醌与β,γ-不饱和-α-羰基膦酸酯的不对称Michael加成反应,所得加成产物不经分离在DBU的存在下与甲醇发生亲核取代反应即可得到光学活性含1,4-萘醌骨架的羧酸酯。反应获得了很好的对映选择性,无论烷基还是芳基取代β,γ-不饱和-α-羰基膦酸酯底物都能转化成为高ee值的β-取代羧酸酯(94->99% ee)产物。
此外,通过培养产物71a的单晶,确定了产物的绝对构型,并提出了可能的反应过渡态模型,对反应的立体选择性进行了合理解释。
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