铝电解阴极半石墨化炭块制备与性能研究

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铝电解阴极是铝电解槽的重要组成部分,它既传导电流又承载铝液和铝电解质。阴极炭块的种类和生产工艺也多种多样。为了降低炭块的电阻率,减小生产能耗,本文研究了以石油系针状焦和改质沥青为原料,半石墨化炭块的制备方法,并确定了最佳的工艺流程。通过X射线衍射法、拉曼光谱法、扫描电子显微镜、透射电子显微镜等表征手段,对单一催化剂Fe、Pr6O11和复合催化剂Si-Fe、Ti-RE在石墨化过程中的催化效果进行了系统的研究。考察了熔盐浸渍石墨制备抗氧化涂层的可行性,并对试样的结构与性能进行了表征分析。  在半石墨化炭块制备方法中,研究了配料组成、成型温度、成型压力、粘结剂含量等工艺条件对炭块性能的影响。以电阻率和体积密度为指标,对实验结果进行多指标的正交极差分析,最佳的成型温度为150℃、成型压力为20Mpa、粘结剂含量为21%。  在单一催化剂催化效果的研究中,选择Fe与Pr6O11为石墨化催化剂。研究结果过表明,添加Fe、Pr6O11均可提升炭块的石墨化度,在2400℃的半石墨化炭块中,石墨化度最大的试样为G-Pr3.0。除个别试样外,石墨化度随催化剂含量的增加而增大,且含Pr6O11试样的变化规律要好于含Fe试样。考察含两种催化剂试样电阻率、体积密度、耐压强度等指标,Pr6O11含量为3%的半石墨化炭块具有最低的电阻率和最高的体积密度。当Fe与Pr6O11含量为1%时,半石墨化炭块耐压强度分别提升了78%和147%。  在复合催化剂催化效果的研究中,选择Si-Fe与Ti-RE为石墨化催化剂。在两种半石墨化温度(2200℃和2400℃)下,含S1-Fe试样的石墨化度随催化剂含量的增加先增大后减小,且均在添加量为1%时取得最大值。含Ti-RE试样的石墨化度最大值随温度升高分别在G-Ti3.0Ce1.0、G-Ti30Pr1.0中得到。相比于单一催化剂Fe,含复合催化剂Si-Fe的半石墨化炭块的电阻率更小,复合催化剂降低电阻率的效果更明显。而对于含Ti-RE的半石墨化炭块来说,电阻率下降幅度较小,其催化能力在更高温度下(2800℃)才得以展现。  在熔盐浸渍法制备石墨抗氧化涂层中,研究了半石墨化炭块在两种氟化盐熔盐体系中浸渍后结构、性能的变化。发现经三元熔盐和五元熔盐浸渍后的炭块表面均有熔盐残留,这些盐均匀地散落在石墨的表面,或者嵌合在石墨的空隙中,有的还形成了覆盖于表面的涂层。通过XRD分析可知,石墨的表面并未生成新的相,因此残留盐是以物理沉积的方式与石墨相结合。此外,经五元熔盐浸渍后,半石墨化炭块的表面硬度均有提升,有助于增强炭块的耐磨性能。
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