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己二酸是工业上最重要的脂肪族二元羧酸,是重要的有机化工原料。环己烷仿生催化氧化新工艺中有大量酸洗水产生,其中主要成分为己二酸。为完善环己烷仿生催化氧化工艺,回收酸洗水中具有较高经济价值的己二酸,本文进行了酸洗水的硝酸氧化及酯化工艺的研究和相关的基础研究。提出了一种利用反相高效液相色谱同时分析丙酸、丁酸、戊酸、丁二酸、戊二酸和己二酸的方法,确定了最佳的色谱分析条件。以此为基础,分析了环己烷氧化酸洗水的主要成分及含量,为处理酸洗水、回收己二酸奠定了基础。成功地应用硝酸氧化法处理了环己烷仿生催化氧化酸洗水,考察了硝酸用量、反应时间、催化剂用量、反应温度及反应方式对己二酸的回收率及纯度的影响,确定了硝酸氧化酸洗水回收己二酸的最佳操作条件:65%硝酸耗量为原料质量的55%~70%,催化剂用量300×10-6~600×10-6,反应温度70~80℃,反应时间1.5h,反应过程中要冷却降温。在此条件下酸洗水中的己二酸回收率可达100%,经过二次结晶后己二酸的纯度超过99%。在27~80℃范围内测定了己二酸在水、环己酮、环己醇及其混合溶液中的结晶介稳区宽度,讨论了搅拌速度和冷却速度对介稳区的影响。考察了结晶用水量、结晶温度、冷却速度及有无晶种等工艺条件对己二酸结晶产品收率、纯度及粒度分布的影响。以一水合硫酸氢钠为催化剂,合成了己二酸二甲酯、己二酸二乙酯、戊二酸二乙酯和丁二酸二乙酯,确定了最佳酯化条件。此外,还实验研究了醇酸摩尔比、催化剂用量、反应时间对己二酸、戊二酸和丁二酸质量比为8:2:1的尼龙酸酯化的影响,优化了尼龙酸酯化的工艺条件,考证了酸洗水直接酯化的可能性。建立了一套采用激光监测技术测定常压固液相平衡的实验装置,在290.80~358.37K温度范围内分别测定了己二酸、戊二酸和丁二酸在环己酮、环己醇、环己酮和环己醇的混合溶液及冰醋酸,N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺和二甲基亚砜中的溶解度,共涉及15个二元体系和15个三元体系。用λh方程、Wilson方程、m-Wilson方程和NRTL方程回归了溶解度数据,给出了相关的模型参数。结果表明:λh方程和NRTL方程都可以较好的拟合己二酸、戊二酸和