有机锌试剂是一类优良的有机金属试剂。由于反应活性较低，很多活性官能团都可存在于这类金属试剂中。在Lewis酸的存在下，将有机锌试剂用过渡金属的盐或络和物转换为相应的有机过渡金属试剂后可以与多种有机亲电试剂反应，从而把有机锌试剂所携带的官能团不经特殊保护即可直接引入到产物分子中去，缩短了合成路线，提高了产物的收率。 在有机锌试剂与醛类物质的加成反应中，人们对二烷基锌试剂的研究较多，因为在手性试剂的存在下，二烷基锌试剂与醛的反应具有很高的立体选择性；烷基卤化锌试剂的活性相对较低，大多数这类反应都是在过渡金属的催化下进行的，反应产物为仲醇。2001年，我们研究室首次报道了带官能团的有机锌试剂与芳香醛的双烷化反应。在Ni（acac）₂/叔胺催化下及Lewis酸Me₃SiCl的存在下，烷基碘化锌与芳香醛反应得到了双烷化产物。 本论文的研究目的是在完善双烷化反应，探讨其反应机理的基础上，探索、发现并研究单烷基锌与芳醛的新碳碳键形成反应。论文在扩展并完善双烷化反应的基础上，分离出反应中间体硅醚，推断并提出了双烷化反应机理；通过实验发现在过渡金属Ni（Ⅱ），Co（Ⅰ）络和物催化下带官能团的烷基卤化锌试剂与芳醛的新碳碳键形成反应，提供了合成反式烯基化产物的新方法。首次实现了微波促进过渡金属催化下单烷基锌与芳醛的烯基化反应。总计合成67个化合物，其中19个是新化合物。通过现代波谱分析表征了其结构，推断了烯基化反应的机理。 本论文共分三章。 第一章：带官能团的有机卤化锌试剂在有机合成中的研究进展 首先对带官能团的有机卤化锌试剂的发展作了简要的介绍，然后主要就带官能团的有机卤化锌试剂的制备极其在有机合成中的应用选择了一些有实际应用价值的和在理论上有重要意义的制备方法和反应类型作了详细的综述。 第二章：Ni（acac）₂催化下的FG-RZnI与芳香醛的双烷化反应 在Lewis酸Me₃SiCl的存在下，Ni（acac）₂及叔胺催化的带官能团的烷基卤化锌试剂与芳香醛可发生双烷化反应，产率较高。通过实验考察了催化剂、原料配比、反应条件对反应的影响。并首次分离得到了反应的中间体硅醚，推断了反应机理。在扩展了双烷化反应的基础上首次实现了含氯、溴、酯基的带官能团的卤化锌试剂与芳香醛的双烷化反应，合成了19个双烷化产物，其中有11个是新化合物。提供了由带官能团的烷基卤化锌试剂合成多官能团的长链烷基芳香烃的有效途径。 第三章：有机卤化锌试剂与芳香醛的烯基化反应研究 在本章第一部分中首次报道了烷基有机锌试剂与芳香醛的烯基化反应。当烷基锌试 剂与芳香醛以1：1的摩尔比加料反应时，我们意外地发现反应的产物即不是仲醇，也不是 双烷化产物，而是尽烷基苯乙烯类化合物，反应具有很高的区域选择性和立体选择性。 芳香醛分子中和有机锌试剂中的官能团不需进一步的宫能团保护操作即可被直接转移到 相应的产物中去，得到的烯烃是纯（厂）以－芳基个烷基乙烯类化合物。在将此类反应应用 到肉桂醛时，得到的产物既不是 1，2功成的仲醇，也不是 1，4功成的醛，而是厂，oD刁 芳基4．3－H烯类化合物。共合成了 17个尽烷基苯乙烯类化合物和 5个门凡门Q刁－芳基 1， )二烯类化合物，其中6个为新化合物。提供了由带宫能团有机锌试剂合成多宫能团的g－ 烷基芳基乙烯及l－芳基－4－烷基－l，3－丁二烯类化合物的新方法。 本章第二部分中首次报道了镍、钻络合物催化下的带官能团的节基锌试剂与芳香醛 的烯基化反应。在Ni归cac)。及Coo 催化下，该类反应可顺利地进行并高产率地得 到反式1，2－二苯乙烯类化合物。与铜盐催化的反应不同，在我们的实验条件下，并没有 仲醇的生成。在肉桂醛与此类锌试剂反应时，我们发现得到的产物也是1，4－二芳基－1，3－ 丁二烯类化合物，共合成23个（Q一，2－二苯乙烯类化合物和 2个门，cD刁，4－二芳基刁， ）丁二烯类化合物，其中2个是新化合物。提供了简便而又有效的由带官能团的夫基型有 机锌试剂来合成多官能团的a，斤二芳基乙烯及1，3－二芳基共轭丁二烯类化合物的新途径。 不论是在节基型的有机锌试剂中，还是在芳香醛中，卤素、羟基、甲氧基和双键等官能 团都能够被保留并被转移到产物中去。显示了这个反应在合成该类化合物方面的优越性。 该反应具有立体选择性强、条件相当温和（－18“C——r．t）、产率较高、操作简便、毒性小。 环境污染小等特点。 本章第三部分中首次报道了微波辐射下有机卤化锌试剂与芳香醛的烯基化反应研 究。首次将微波技术应用到有机锌试剂与芳香醛的加成反应中去。考察了在微波辐射条 件下卡基型卤化锌试剂与芳香醛类物质的反应情况。通过实验发现微波辐射对这类反应 具有很高的促进作用。在常规条件下需十多个小时才能完成的反应，在微波辐射下，几 分钟