糖羟基的选择性保护在糖化学中有着至关重要的作用,不仅是寡糖合成的基础,同时也有利于结构相似的糖类化合物的分离,是糖化学中的重要课题。作为保护基,苯甲酰基具有位阻大,碱性条件下不易迁移的优点,在糖羟基的选择性保护中应用广泛。本课题以发展糖羟基的选择性苯甲酰化为导向,主要做了以下几个方面的研究:一目前应用较为广泛的糖羟基的选择性保护方法有有机锡催化、酶催化,有机硼催化,有机硅催化,路易斯酸碱催化等,但以上方法都存在各自的缺点。基于结构的复杂性,底物的普遍性、反应步骤的简洁性和环保性而言,仍然需要开发新的方法。前期我们课题组发展了以四丁基醋酸铵为催化剂,对二元醇和多元醇进行高选择性乙酰化的方法,该方法依据氢键活化的机理。根据该机理,我们将四丁基苯甲酸铵用于二元醇、多元醇及其衍生物的选择性苯甲酰化反应,并做了多组优化实验。最优反应条件:单苯甲酰化催化剂最佳使用量为0.2 eq.,二苯甲酰化催化剂最佳用量为0.4 eq.,苯甲酰化试剂为苯甲酸酐,反应时间为12 h,。二邻二醇及其衍生物的选择性保护一直是糖化学中重点,早期邻二醇及其衍生物的选择性保护主要是依靠有机锡催化剂来完成,但有机锡的毒性限制了自身的发展。我们利用最优反应条件,0.2 eq.四丁基苯甲酸铵对二元醇糖基底物和非糖基底物的进行选择性苯甲酰化保护,分离收率在64%-94%。该方法对于伯仲羟基之间选择性保护伯羟基,而两仲羟基之间没有特别明显的选择性,主要原因为伯羟基的立体位阻远小于仲羟基。三另外,我们以0.4 eq.的四丁基苯甲酸铵用于多元醇及其衍生物的选择性苯甲酰化保护,分离收率为69%-91%。对于仅伯羟基被保护的吡喃糖苷,该方法能够高选择性的苯甲酰化3位羟基;对于伯羟基未被保护的吡喃糖苷,该方法可以选择性的保护3位和6位羟基,仅生成极少量的其它多苯甲酰化产物。