钛白废酸的处理与综合利用

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钛白粉是当今国内外最重要的化工原料之一,目前我国钛白粉厂近百家,年生产能力60万吨,除锦州钛白粉厂采用氯化法生产工艺外,其它均为硫酸法生产,据统计该生产工艺每生产1吨钛白粉产生8~10吨20%左右的废酸,则每年产生的废酸就达480~600万吨,对于如此大量的高浓度废酸,国内钛白粉生产企业大多采用石灰中和法简单处理,有些企业甚至不经过处理就直接排放,造成了严重的环境污染。 钛白废酸中除了硫酸含量较高外,还含有20mg/L左右的稀土金属Sc,具有回收价值,本文提出采用P204-TBP煤油体系萃取钛白废酸中的钪,在相比O/A为1/30,有机相组成为25%P204+4%TBP+61%煤油的条件下,钪的单级萃取率达92.2%;对负载有机相用2mol/LHCl洗涤除铁、锰杂质,2mol/LNaOH加1.5mol/LNaCl反萃,单级反萃率达97%,反萃液经调pH为1后,加热水解除钛,最后,用相同百分组成的有机相二次萃取进一步除杂,可使Sc/Ti比由原废酸中的1/136富集到20/1,反萃液再经二次草酸沉淀提纯,最终可得纯度高达99.92%以上的Sc2O3,与现有工艺相比,提高了反萃效率,增加了钪的富集比,省去了原洗钛步骤,降低了操作费用。 本文提出了采用溶剂萃取与蒸发浓缩技术相结合的方法综合利用钛白废酸,结果表明:通过向钛白废酸中加入盐酸,空气氧化Fe2+为Fe3+,用2.53mol/LTBP-煤油体系选择性地萃取三氯化铁,蒸馏水反萃,经连续5级逆流萃取、反萃,可得纯度高达99.88%,总产率达99.4%的FeCl3产品,萃余液经一次性蒸发浓缩,得到浓度80%以上的硫酸,再与浓度为98%原料硫酸按体积比1/1混合,即可达到钛矿酸解工段的使用要求,达到了对废酸回收利用。 因反萃所得三氯化铁溶液纯度高达99.8%,可用来生产高纯氧化铁黄,铁红颜料,因而,本文研究了以三氯化铁为原料生产氧化铁黄,并得到了最佳生产条件:铁黄晶种的加入量应大于40g/L,控制pH值在3.5~4.5之间,三氯化铁滴加浓度应小于1mol/L,滴加速度v(L/min)应小于V/5c(其中,V-反应器的有效容积,L,c-三氯化铁溶液的含铁量,g/L),氨水滴加浓度为3mol/L,滴加速度以控制反应液pH在3.5~4.5之间来定,搅拌速度150~200r/min,反应温度30℃。在此条件下制得的氧化铁黄经720~780℃的高温煅烧1小时,得到色相纯正、纯度高达99.67%的氧化铁红,达到了电子工业部软磁铁氧体用氧化铁行业一级标准(99.2%),可作为生产磁性材料的原料或作为高档铁红颜料。
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