【摘 要】
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本论文实现了乙氰菊酯(cycloprothrin)的光活异构体的制备分离及其杀虫活性的研究。
第一部分工作是在尝试各种脂肪酶和酯酶手性拆分2,2-二氯-1-(4-乙氧基苯基)环丙烷羧
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本论文实现了乙氰菊酯(cycloprothrin)的光活异构体的制备分离及其杀虫活性的研究。
第一部分工作是在尝试各种脂肪酶和酯酶手性拆分2,2-二氯-1-(4-乙氧基苯基)环丙烷羧酸未达到理想结果后,选用光学纯的α-甲基苄胺作为拆分试剂时,取得了理想的效果,能以高达99%的ee值得到手性的2,2-二氯-1-(4-乙氧基苯基)环丙烷羧酸,并且产率在45%左右。在酯化过程中,利用二环乙基碳二亚胺(DCC)和1-乙基-3-(3-二甲胺丙基)碳二亚胺盐酸盐(EDCI)等的碳二亚胺类的缩合剂,能很好地避免手性羧酸的消旋现象的发生。将(1R,α*)—乙氰菊酯和(1S,α*)—乙氰菊酯分别在ChiralcelOJ-H柱和Chiralcel OD-H柱上得到很好的分离制备。同时,利用巴达木中提取得到的(R)-醇腈酶,可以制备(R)-α-氰基-3-苯氧基苄醇,从而合成得到(1S,α R)—乙氰菊酯和(1R,α R)—乙氰菊酯。利用化学—酶催化相结合的方法,可以得到光学纯度很高的(S)-α-氰基-3-苯氧基苄醇,从而可以制备(1S,α S)—乙氰菊酯和(1R,α S)—乙氰菊酯。
第二部分工作是进行了乙氰菊酯的光活异构体对朱砂叶螨、水稻褐飞虱、粘虫、苜蓿蚜等昆虫的室内杀虫活性筛选试验和室内毒力测定。发现(1R,α R)—乙氰菊酯的活性特别高,与全消旋的乙氰菊酯的杀虫活性相比,对粘虫3龄中期幼虫和对苜蓿蚜2龄中期若蚜的杀虫活性存在数量级上的提高。对粘虫3龄中期幼虫,(1R,α R)—乙氰菊酯(6)的LC50为0.64 mg/L,而全消旋的乙氰菊酯的LC50为3.66 mg/L:对苜蓿蚜2龄中期若蚜,(1R,α R)-乙氰菊酯LC50为3.71 mg/L;而全消旋的乙氰菊酯的LC50为15.15mg/L。
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