两种南海柳珊瑚化学成分及其生物活性的研究

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柳珊瑚,又称海扇、海鞭、海柳,广泛分布于热带、亚热带海域中。为了从我国南海柳珊瑚中发现新的具有生物活性的先导化合物,选取采自海南三亚沿海的网状软柳珊瑚和橙红角珊瑚为研究对象,对其进行了研究。本论文报告从两种柳珊瑚中分离鉴定的化学成分和网状软柳珊瑚生物活性的初步研究结果。网状软柳珊瑚Subergorgia reticulata(Ellis&Solander),软柳珊瑚科(Subergorglidae)动物,分布于菲律宾、帝汶、马绍尔群岛、南中国海等海域。采用各种经典柱层析技术和制备高效液相技术,并结合各种现代波谱技术,从采自三亚沿海的网状软柳珊瑚乙酸乙酯萃取部位中共分离鉴定了26个化合物,包括9个甾醇[胆甾醇(Sr-4)、reticulatic acid(Sr-5)、reticulatin A(Sr-16)和B(Sr-22)、5,8-Epidioxycampesta-6,22-dien-3-ol(Sr-17)、ergostra-7,22-diene-3β,5α,6β-triol(Sr-18)、cholesta-7,22一diene-3β,5α,6β-triol(Sr-19)、3,22,25-O-trihydroxy-16-24,20-24-bisepoxy-3β,16β,20S,22R,24S-cholest-5-ene(Sr-20)、22-O-acetyl-3,7,25-trihydroxy-16-24,20-24-bisepoxy-cholest-5-ene(Sr-21)]、8个西松烷型二萜[junceellin(Sr-6)、praelolide(Sr-7)、(-)-11α,20α-epoxy-4-deacetyljunceellolide D(Sr-8)、umbraculolide A(Sr-9)、reticulatin C(Sr-10)、umbraculolide C(Sr-11)、junceellolide A(Sr-12)、13-deacetyinui-inoalide A(Sr-13)]、2个神经酰胺[Isisamide(Sr-14)和N-palmitoyloctadecasphinga-4(E)-ene(Sr-15)]、3个长链脂肪族化合物[鲨肝醇(Sr-3)、十九烷酸(Sr-2)、壬烷(St-1)]、以及4个含氮化合物[胸腺嘧啶(Sr-23)、尿嘧啶(Sr-24)、鸟嘌呤(Sr-25)、咖啡碱(Sr-26)]。其中reticulatic acid和reticulatinsA-C为新化合物,其余化合物均为首次从该属动物中分离得到。reticulatin A和B的绝对构型通过单晶衍射和Mosher法确定。本文还首次报道在软柳珊瑚科中发现有Briarane型二萜的存在。   本研究对网状软柳珊瑚的不同萃取部位和分离鉴定的部分单体化合物进行了生物活性测定,包括对PI-4K酶活性的影响、抗肿瘤和抗附着活性。结果表明:乙酸乙酯萃取物可上调SH-SY5Y细胞PI-4K酶的活性,提示可能具有抗老年痴呆症的作用;在较高浓度下,化合物St-20(3,22,25-O-trihydroxy-16-24,20-24-bisepoxy-3β,16β,20S,22R,24-S-cholest-5-ene)对大肠癌肿瘤细胞株HT-29显示一定的抗肿瘤活性。乙酸乙酯萃取物(SrE)和正丁醇萃取物(SrB)对珍珠贝、江蓠、浒苔等有抗附着活性,对珍珠贝有致死活性,且表现出一定的量效关系;化合物praeiolide和junceeilin在50μg/mL时有对抗总合草苔虫Bugula neritina幼虫附着作用,提示网状软柳珊瑚中含有的此生代谢产物有一定的化学生态学效应。橙红角珊瑚Bebryce indica(Thomson),又名橙钝角珊瑚,丛柳珊瑚科(Plexauridae)动物,分布于斯里兰卡、台湾以及南太平洋等海域,这次是在中国南海首次发现该种。我们从采自海南三亚的橙红角珊瑚的氯仿和正丁醇提取物中共分离鉴定了10个化合物,包括4个甾醇[胆甾醇(Bi-3)、bebrycoside(Bi-4)、chelestane-3β,5α,6β-triol(Bi-7)和chelestane-1β,3β,5α,6β-tetrol(Bi-8)]、2个Briarane型二萜[junceellin(Bi-5)、praelolide(Bi-6)]、2个长链脂肪酸[鲨肝醇(Bi-2)和二十烷酸(Bi-1)]、以及2个含氮化合物[胸腺嘧啶(Bi-9)、尿嘧啶(Bi-10)],其中bebrycoside为新化合物,其余化合物均为首次从该属动物中分离得到。
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