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MN+1AXN相是一种三元层状可加工陶瓷,因为其综合了金属和陶瓷的优异性能,例如低密度、高模量、良好的导电和导热性能、优异的抗热震性能、可加工性等,受到了广泛的关注。根据N值的不同,MAX相可分为211相、312相和413相。迄今为止已经合成40余种211相,而312相和413相则相对很少。近年来,除了对单质的研究,MAX相固溶体也受到越来越广泛的关注。可以通过固溶处理来调整MAX相的强度、硬度和抗氧化等性能。本论文的大部分内容是研究MAX相的固溶体。其一是通过固溶调整材料的力学性能,达到强化的目的;其二是通过固溶制备N>1的固溶体,为在原子尺度调整材料的性能提供可能性。
除此之外,本论文还研究MAX相中的Ti3SiC2相。最近的研究表明,Ti3SiC2可以作为第四代核反应堆或聚变堆的候选材料,它的工作温度是800-1000℃,所以把Ti3SiC2的韧脆转变温度降到1000℃以下是能否应用的前提条件。而纳米化有可能降低陶瓷材料的韧脆转变温度,因此我们研究了如何用高能球磨加热处理的方法制备纳米Ti3SiC2,以使纳米Ti3SiC2具有良好的综合性能。
综上所述,本研究主要分为以下几介方面:
第一,制备(Ti,V)2AlC、Ti2(Al,Sn)C和(Ti,V)2(Al,Sn)C固溶体并研究其显微结构、力学性能和电学性能。研究表明,用少量的V取代Ti可以提高Ti2AlC的强度和硬度,从而达到固溶强化的目的。其原因有二:首先,V比Ti多一个价电子,多余的价电子填充到M-A的p-d杂化轨道,从而增强了原来结合最弱的Ti-Al键。其次,由于V的原子半径比Ti小,取代后的固溶体晶格常数减小,价电子的密度会增加,所以强度也会增加。用Sn取代Al以后的固溶体,其强度和硬度在取代5%时略有下降,其后随着Sn含量的增加而提高,但是提高的程度低于(Ti,V)2AlC。其原因和(Ti,V)2AlC的类似,首先,Sn比Al多一个价电子,多余的价电子填充到M-A的p-d杂化轨道,从而增强了原来结合最弱的Ti-Al键,从而提高强度。其次,由于Sn比Al的原子半径大,取代后的固溶体晶格常数比Ti2AlC的大,这样使价电子的密度减少,使强度降低。而最终的性能取决于两个因素的综合影响,因此就出现了力学性能先减小后增加的现象。除了只在一个位置取代形成固溶体以外,我们还研究了同时在M和A两个位置取代形成的(Ti,V)2(Al,Sn)C固溶体。对力学性能的影响因素同上所述,其结果是在较小的固溶度下,强度提高的程度介于(Ti,V)2AlC和Ti2(Al,Sn)C之间,随着固溶度的增加,强度要高于相同V和Sn固溶度下的(Ti,V)2AlC和Ti2(Al,Sn)C。
第二,制备了(V, Cr)2AlC固溶体并研究了其显微结构、力学性能和电学性能。正如第一原理计算显示的一样,在V含量为50 at%时,(V, Cr)2AlC固溶体出现了固溶强化现象。而且,固溶体的制备工艺要比V2AlC和Cr2AlC的制备工艺简单。
第三,在(V, Cr)N+1AlCN体系中,第一次发现了(V, Cr)3 AlC2、(V, Cr)4 AlC3、(V,Cr)5Al2C3等N>1的固溶体,用透射电镜对固溶体进行了原子尺度的表征。N>1固溶体的发现为通过调整N值的大小来调整V-Cr-Al-C体系MAX相的性能提供了可能。
第四,利用高能球磨加热处理的方法,制备出纳米尺寸的Ti3SiC2。研究了球磨强度、球磨时间、原料的纯净度、金属Al添加和烧结时升温速率对制备纳米Ti3SiC2的影响,并最终在较低的反应温度1050℃制备出晶粒尺寸为70 nm的Ti3Si(Al)C2。