几种含载流子传输基因的有机小分子发光材料的合成和发光性质研究

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以邻苯二胺为原料合成2,1,3-苯并噻二唑(1)和4,7-二溴苯并噻二唑(2),进而在2的基础上引入咔唑基团合成两个新型的荧光发光材料4-溴-7-咔唑-[2,1,3]-苯并噻二唑(3)和4,7-二咔唑-[2,1,3]-苯并噻二唑(4),并对合成的四个化合物进行了质谱、核磁共振、红外光谱、元素分析等表征和光谱性质、热重分析的研究,以及3和4的晶体结构解析。研究表明引入咔唑基团的化合物3和4无论在光谱性质还是热稳定性上都要比化合物1和2要好。通过对化合物3和4在不同溶剂中的荧光性质的研究发现,随着溶剂从C2H5OC2H5,CH3COOC2H5,CH2Cl2到CH3CN的变化,它们的发射光谱随着溶剂极性的增加而发生红移,量子效率下降。含有两个咔唑基团的化合物4在乙醚溶液中量子效率达到0.7564,而且其良好的热稳定性,表明其很有希望成为一种很好的有机发光材料。  在化合物1,2,3和4的基础上,将氧化的1,10-邻菲罗啉衍生物1,10-邻菲罗啉-5,6-二酮与邻苯二胺和2,3,4的还原产物反应,得到四个四氮杂苯并菲衍生物L1,L2,L3和L4,并且进一步合成金属铼的的配合物R1,R2,R3和R4。对合成的四个配体及其相应的配合物做了质谱、核磁共振、红外光谱、元素分析的表征和光谱性质、热重分析的研究。研究表明随着化合物共轭结构的增加,其发射光谱均产生了红移,而且热稳定性也增强。相应的四个金属铼(Ⅰ)的配合物是典型的磷光材料,特别是R3和R4发射光谱最强的峰位置分别在633和673nm处,是典型的红色磷光发光材料。虽然发光强度有所下降,但热稳定性比配体要好些,可能是很好的有机电致发光(OLEDs)掺杂材料。  以含有取代基团的苯甲酰肼和对溴苯甲酰氯为原料合成了一系列的含有1,3,4-噁二唑的衍生物,并对其进行了质谱、核磁、红外光谱、元素分析等结构鉴定。结果表明该步反应比较简单,得到的产物很纯而且产率较高。进而尝试把这些噁二唑的衍生物通过改进的Ullmann偶合反应引入到2-(2-吡啶)-苯并咪唑或2,2-二吡啶胺上,从而合成一些具有D-A结构的化合物,进一步合成稀土配合物。但该步反应并不是很理想,没有得到较纯的产物。
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