碳基量子点的制备、性能及在药物递送系统中的应用研究

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碳基量子点具有良好的生物相容性、低毒副作用、高荧光强度等优势,使其在纳米医学、组织成像和精准治疗等领域应用广泛。本论文分别以柠檬酸和氧化石墨烯为原料,通过水热法制备功能化碳量子点和石墨烯量子点,对两种碳基量子点的结构、发光性能、光热效应进行研究,并用于构建多功能药物递送系统。论文主要研究内容如下:1、以柠檬酸和聚乙烯亚胺(PEI)为原料,二甲基甲酰胺(DMF)为溶剂,水热法一锅合成PEI功能化氮掺杂碳量子点(PEI-N-CQDs),并使用沉淀法分离提纯。合成的PEI-N-CQDs为sp2碳纳米核心、无定形的sp3碳和PEI亲水壳组成球形核壳结构,晶粒大小约5nm,在水溶液中显示蓝色荧光,在低浓度(0.5μg/ml)范围内依然具有强的荧光强度,其荧光发射波长对激发波长具有明显的依赖性。PEI-N-CQDs荧光性质展现明显的环境pH敏感性,在酸性环境中荧光被抑制和荧光峰发生位移,在碱性环境中荧光强度明显增强。而且,PEI-N-CQDs在有机溶剂中因不同的自组装行为表现出聚集诱导发光。2、以邻硝基苄基酯为主链光解连接点成功制备得到ABA型嵌段聚合物聚乳酸-聚乙二醇-聚乳酸(PLNENL),通过自组装负载阿霉素(DOX)与PEI-N-CQDs,构建具有荧光标记功能的药物递送结构。结果表明,该载药系统在UV光照射下快速释放DOX,释放速率可以通过控制聚合物链段中邻硝基苄基相对含量控制。将PEI-N-CQDs应用于载药系统,制备的复合胶束在360nm激发波长下显示蓝色荧光发射峰,受UV光诱导可释放PEI-N-CQDs。3、利用适当优化的Hummers法,通过改变磷酸类插层剂(KH2PO4、NaH2PO4、LiH2PO4、H3PO4)控制氧化石墨烯前驱体的氧化程度。结果表明GO-K以53.18%的氧化碳和9.87?的层间距显示高氧化质量。通过强酸氧化热还原GO-K粉末制备得到氧化石墨烯量子点(GOQDs),再经水热法合成功能化石墨烯量子点(PEI-GQDs)。GOQDs和PEI-GQDs均表现为小尺寸的高度结晶石墨碳结构,具有黄色荧光和激发依赖性多色发光。另外,使用808nm的NIR光辐射时,石墨烯量子点的共轭π键吸收光子转换为热量,促使周围环境快速升温,特别是修饰后的PEI-GQDs在6min内温度增幅超过60℃,具有优异的光热效率和稳定性,有利于构建光热治疗多功能纳米系统。
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