【摘 要】
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苯并噁嗪树脂具有优良的综合性能,在众多领域得到广泛应用,但由于其固化温度高、脆性大,严重的制约了它的发展与应用。因此本文通过将过渡金属硝酸盐引入到苯并噁嗪的开环聚
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苯并噁嗪树脂具有优良的综合性能,在众多领域得到广泛应用,但由于其固化温度高、脆性大,严重的制约了它的发展与应用。因此本文通过将过渡金属硝酸盐引入到苯并噁嗪的开环聚合过程中,在解决苯并噁嗪树脂固化温度高的同时,原位的将无机粒子与氧化氮引入到苯并噁嗪体系,为其作为碳材料前驱体从而制备碳材料的探索提供了基础。(1)运用同一周期、同一主族五种不同过渡金属硝酸盐(硝酸铝、硝酸镓、硝酸铟、硝酸铜和硝酸钴)作为苯并噁嗪树脂的催化剂研究其固化行为及固化机理。首先研究了不同体系的五种过渡金属硝酸盐在35 oC条件下对苯并噁嗪的催化作用。结果显示,过渡金属硝酸盐的加入确实催化了苯并噁嗪的固化过程,均使其固化温度降低了60 oC左右,且变化具有周期性。其次对不同体系进行了固化机理研究,发现,在35 oC时,金属离子攻击苯并噁嗪中噁嗪环,并与噁嗪环中O原子进行配位使其发生开环交联反应,开环形成C=N+中间体和+C-N中间体,结构中的+C-N中间体参与苯并噁嗪的交联反应,并与其它结构之间相互交联形成N,O-缩醛桥型结构、芳基胺曼尼希桥结构、酚类曼尼希桥结构这三种交联结构,随着反应时间的延长形成更多的N,O-缩醛桥型结构且逐渐向较为稳定芳基胺曼尼希桥结构转变,这种结构的转变提升了苯并噁嗪的热稳定性,并对其力学性能亦具有一定的促进作用。(2)由于苯并噁嗪自身的优异性能,是含氮碳材料的优良前体。使用过渡金属硝酸盐/苯并噁嗪复合材料体系作为碳材料的前体,并利用球磨法将过渡金属硝酸盐/苯并噁嗪复合材料包覆于磷酸铁锂前体表面,制备磷酸铁锂-过渡金属硝酸盐/苯并噁嗪碳材料(LFP-M-B)的前体,并使用该前体制备碳材料。发现相较@M-B碳材料来说,LFP@M-B碳材料所制备的电极材料的CV曲线显示出类似矩形的形状,且均具有小的、宽的氧化还原峰。它所制备的碳材料具有较优异的电容性能,比电容亦有很大的提升。(3)利用硝酸钴/苯并噁嗪复合材料体系作为苯并噁嗪碳材料的前体,用球磨法进行预处理,并利用KOH一步活化法对该复合材料进行常温活化处理,从而制备硝酸钴/苯并噁嗪碳材料(@Co-B/OH),与@Co-B碳材料相比具有更高的结晶度、更大的层间间距及更多的化学反应位点,为电子传输和离子扩散过程提供了基础。当碳化温度为750 oC时,@Co-B碳材料与活化后@Co-B/OH碳材料相比,@Co-B/OH碳材料的比表面积得到了142.94 m2/g的提升。@Co-B/OH体现出更好的电容性能、比电容及功率/能量密度,@Co-B/OH碳材料当功率密度为25 W kg-1时,其能量密度为0.95 Wh kg-1。
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