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松香是一种宝贵的可再生资源,而去氢枞酸又是歧化松香中的一个主要成分之一。去氢枞酸是一种重要的天然三环二萜类树脂酸,具有许多天然活性成分相似的结构骨架,被广泛用于药物和生物活性中间体的修饰合成和全合成。
本文对去氢枞酸及其衍生物的合成和应用进行了综述。
本论文以工业歧化松香为原料制备的去氢枞酸(1)出发,经过甲酯化,硝化及硝基的还原,得到了12-氨基去氢枞酸甲酯(3a)。再从12-氨基去氢枞酸甲酯出发,应用改进的Hugerschoff反应,成功地合成得到了一个新的关键中间体:去氢枞酸甲酯基氨基噻唑(4)。这一新化合物可用于药物和络合物的合成,这为去氢枞酸的综合利用提供了一条新的应用途径。
去氢枞酸甲酯基2’-氨基噻唑与不同结构的芳香醛反应,合成得到了8个新的Schiff碱衍生化合物(5a~h),它们分别是:水杨醛缩去氢枞酸甲酯基2’-氨基噻唑(5a),苯甲醛缩去氢枞酸甲酯基2’-氨基噻唑(5b),间羟基苯甲醛缩去氢枞酸甲酯基2’-氨基噻唑(5c),对羟基苯甲醛缩去氢枞酸甲酯基2’-氨基噻唑(5d),对氯苯甲醛缩去氢枞酸甲酯基2’-氨基噻唑(5e),对甲基苯甲醛缩去氢枞酸甲酯基2’-氨基噻唑(5g),糠醛缩去氢枞酸甲酯基2、-氨基噻唑(5f),2-噻吩甲醛缩去氢枞酸甲酯基2’-氨基噻唑(5h)。
另外,又从12-氨基去氢枞酸甲酯(3a)出发合成了得到了5个Schiff碱(6a~e),即12-氨基去氢枞酸甲酯缩水杨醛Schiff碱(6a),12-氨基去氢枞酸甲酯缩对羟基苯甲醛Schiff碱(6b),12-氨基去氢枞酸甲酯缩对氯苯甲醛Schiff碱(6c),12.氨基去氢枞酸甲酯缩邻氯甲醛Schiff碱(6d),12-氨基去氢枞酸甲酯缩2-噻吩甲醛Schiff碱(6e)。其中,化合物6b,6d和6e为新化合物。
以上合成的目标产物及中间体均通过物理常数的测定及红外、核磁共振波谱分析得到了确定。